(+)-lasiol | 142795-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-lasiol
• 英文别名: (2R,3R)-2,3,6-trimethylhept-5-en-1-ol
• CAS: 142795-58-2
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: NEFLTGMRGQSVHM-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸 、 (+)-lasiol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以51%的产率得到(R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (2R,3R)-2,3,6-trimethyl-hept-5-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性仲烷基铜试剂的区域和立体选择性烯丙基取代：（+）-Lasiol，（+）-13-Norfaranal和（+）-Faranal的全合成

  摘要：

  由手性仲烷基碘化物通过保留性I / Li交换，然后用CuBr⋅P（OEt）3进行保留性重金属化，制备了手性仲烷基铜试剂。将溶剂转换为THF可显着提高其构型稳定性，并使这些铜试剂适合于区域选择性的烯丙基取代。光学富集的铜物质经过烯丙基溴的S N 2取代（最高> 99％S N 2区域选择性）。ZnCl 2的添加和手性烯丙基磷酸酯的使用允许将区域选择性转向S N 2'取代（高达> 99％S N 2'区域选择性）并执行高度选择性的抗-S N 2'替换，具有对两个相邻立体中心的绝对控制。该方法用于三种蚂蚁信息素（+）-紫杉醇，（+）-13-正法烷醛和（+）-法烷醛的合成（最高98：2 dr，99％ee）。

  DOI：

  10.1002/anie.201811330
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-4-O-[(2S,3S)-4-methoxycarbonyl-2,3-dimethylbutanoyl]-2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-glucopyranoside 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (+)-lasiol
  参考文献：
  名称：

  由 6-脱氧-d-吡喃葡萄糖苷衍生的丙酸酯生成的烯醇酯的高度立体选择性 1,4-加成到巴豆酸甲酯：在 (-)-Lasiol 的全合成中的应用

  摘要：

  6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-4-O-丙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯生成的烯醇1,4-加成到巴豆酸甲酯提供了一种单一的抗加合物极高的立体选择性。从此加合物中，简明地合成了 (-)-lasiol，一种从 Lasius meridionalis 蚂蚁雄性中分离出来的无环单萜醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42061

文献信息

• Remarkably Facile Borane-Promoted, Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Tri- and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Veronika M. Shoba、James M. Takacs

  DOI：10.1021/jacs.7b02581

  日期：2017.4.26

  Oxime-directed catalytic asymmetric hydroboration is diverted to catalytic asymmetric hydrogenation (CAH) upon the addition of a proton source, such as MeOH, or by running the reaction under a hydrogen atmosphere. A borane (e.g., pinacolborane) is required to promote CAH. Tri- and tetrasubstituted alkenes, including the challenging all-alkyl tetrasubstituted alkenes, undergo CAH with enantiomer ratios (er) as

  在加入质子源（如 MeOH）或通过在氢气气氛下进行反应后，肟导向的催化不对称硼氢化反应转为催化不对称氢化 (CAH)。需要硼烷（例如频哪醇硼烷）来促进 CAH。三取代和四取代烯烃，包括具有挑战性的全烷基四取代烯烃，经历 CAH，对映体比率 (er) 高达 99:1。温和的反应条件，即环境温度、适中的反应时间和仅需要略微过量的 H2，与用于相关底物的大多数现有技术催化剂中使用的条件形成对比。
• Application of the Silyloxy Cope Rearrangement of Chiral Aldol Products Towards a Synthesis of (+)-Lasiol
  作者：Christoph Schneider

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1661::aid-ejoc1661>3.0.co;2-0

  日期：1998.8

  of our synthesis is a silyloxy-Cope rearrangement of the chiral, silylated aldol product 2 which proceeds selectively through the chair-like transition state with the silyloxy group in the pseudoaxial and the carboximide group in the pseudoequatorial position. The two methyl-substituted stereogenic centers of the natural product are generated with ds > 97:3. The rearrangement product 4 is converted

  已经实现了天然产物（+）-紫苏醇（1）的立体选择性全合成。我们合成的关键步骤是手性甲硅烷基化羟醛产品2的甲硅烷氧基-Cope重排，该过程选择性地通过椅子状过渡态进行，其中甲硅烷氧基在伪轴上，羧酰亚胺基在伪赤道位置。天然产物的两个甲基取代的立体异构中心是ds> 97：3。重排产物4分别通过维蒂希（Wittig）烯化反应和双键的氧化裂解而转化为天然产物。
• 10.1007/s11172-024-4267-x
  作者：Vasil’ev、Zhdankina、Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-024-4267-x

  日期：——

  (methallylidene)triphenylphosphorane with erythro-4-acetoxy-2,3-dimethylbutanal afforded erythro-2,3,6-trimethylhepta-4,6-dien-1-yl acetate as a mixture of E and Z isomers in a 85: 15 ratio. 1,4-cis-Hydrogenation of the conjugated diene system in the obtained isomeric mixture provided individual acetate of lasiol (erythro-2,3,6-trimethylhept-5-en-1-ol).

  (亚甲基)三苯基正膦与赤式-4-乙酰氧基-2,3-二甲基丁醛的维蒂希反应得到赤式-2,3,6-三甲基庚-4,6-二烯-1-基乙酸酯，为E和Z异构体的混合物85：15 的比例。所得异构体混合物中的共轭二烯体系的1,4-顺式氢化提供了lasiol（赤式2,3,6-三甲基庚-5-en-1-ol）的单独乙酸酯。
• Lasiol, a new acyclic monoterpenol in the mandibular gland secretion of lasius meridionalis
  作者：H.A. Lloyd、T.H. Jones、A. Hefetz、J. Tengö

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97896-1

  日期：——
• LLOYD, H. A.;JONES, T. H.;HEFETZ, A.;TENGO, J., TETRAHEDROM LETT., 31,(1990) N9, C. 5559-5562
  作者：LLOYD, H. A.、JONES, T. H.、HEFETZ, A.、TENGO, J.

  DOI：——

  日期：——