(1S,3R,5R,7S)-8-fluoro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane | 1258012-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3R,5R,7S)-8-fluoro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 1258012-37-1
• 化学式: C₁₀H₁₆FO₃P
• 分子量: 234.207
• InChiKey: GSVNDUDQRVEOSW-IMSYWVGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5R,7S)-8-fluoro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane 在 正丁基锂 、 六氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 氘代苯 为溶剂， 生成 2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷
  参考文献：
  名称：

  金属磷化物室温还原六氟化硫

  摘要：

  用六氟化硫处理后，碱金属二苯基或二环己基磷化物在几秒钟内被氧化成四苯基或四环己基二膦。当使用大体积的二叔丁基磷化物时，可以检测到氟膦中间体。这是首次报道的六氟化硫与金属磷化物的反应，也是六氟化硫在环境温度下反应的罕见例子。

  DOI：

  10.1039/d1cc01943k
• 作为产物：
  描述：

  8-bromo-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,3R,5R,7S)-8-fluoro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
  参考文献：
  名称：

  完整 R2PX 系列的结构特性的相关性（X = 氢或卤素）

  摘要：

  生成 CgP(Se)X 系列（X = H、F、Cl、Br 和 I；CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl）通过将元素硒添加到相应的 CgPX 中。比较了 CgPX（X = H、F、Cl、Br 和 I）和 CgP(Se)X（X = F、Cl、Br 和 I）的晶体结构。JP,Se 值与 P-Se 距离和 X 的电负性相关。对于 CgP(Se)X 和 CgPX 系列，P-C 键长与 P-X 键长和 C –P–C 键角。这些趋势可以用 P 原子上的 δ+ 电荷来解释，这是在气相中计算出来的。锥角测量表明 CgPCl、CgPBr 和 CgPI 具有基本相同的空间体积。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301483
• 作为试剂：
  描述：

  3-戊烯腈 、 丙酮氰醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (1S,3R,5R,7S)-8-fluoro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane 、 zinc(II) chloride 作用下， 反应 3.0h， 生成 己二腈 、 3-甲基环戊烷-1,2-二胺 、 乙基丁二腈
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NITRILE COMPOUNDS FROM ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS

  摘要：

  描述了一种将有机乙烯-不饱和化合物氢氰化为包括至少一个腈基团的化合物的方法。还描述了一种通过在液体介质中与氢氰酸在存在选择自过渡金属中的金属元素和包括有机膦配体的催化剂反应，对包括至少一个乙烯不饱和度的碳氢化合物进行氢氰化的方法，其中在发明的一个实施例中，包括有机膦化合物。所述方法特别适用于从丁二烯合成己二腈。

  公开号：

  US20130023690A1

文献信息

• Stable Fluorophosphines: Predicted and Realized Ligands for Catalysis
  作者：Natalie Fey、Michael Garland、Jonathan P. Hopewell、Claire L. McMullin、Sergio Mastroianni、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle

  DOI：10.1002/anie.201105954

  日期：2012.1.2

  Ligand maps lead to treasure! The activity of complexes of fluorophosphines (R2PF) in catalytic hydroformylation and hydrocyanation is predicted from a ligand map. However, the instability of R2PF to disproportionation is well‐documented. Examples of R2PF ligands (see scheme) are described that are stabilized to such an extent that they can be used in catalysis and are shown to be highly effective

  配体图导致宝藏！由配体图预测氟膦（R 2 PF）的配合物在催化加氢甲酰化和氢氰化中的活性。但是，R 2 PF歧化的不稳定性是有据可查的。描述了稳定到一定程度的R 2 PF配体的实例（参见方案），以使它们可用于催化并显示出很高的效力。
• Room-Temperature Reduction of Sulfur Hexafluoride with Metal Phosphides
  作者：Blake Stanley Norman Huchenski、Alexander William Harrison Speed

  DOI：10.1039/d1cc01943k

  日期：——

  treatment with sulfur hexafluoride, alkali metal diphenyl or dicyclohexyl phosphides are oxidized within seconds to tetraphenyl or tetracyclohexyl diphosphines. When bulky di-tert-butylphosphide is employed, fluorophosphine intermediates are detected. This is the first reported reaction of sulfur hexafluoride with metal phosphides, and a rare example of reactivity of sulfur hexafluoride at ambient temperature

  用六氟化硫处理后，碱金属二苯基或二环己基磷化物在几秒钟内被氧化成四苯基或四环己基二膦。当使用大体积的二叔丁基磷化物时，可以检测到氟膦中间体。这是首次报道的六氟化硫与金属磷化物的反应，也是六氟化硫在环境温度下反应的罕见例子。
• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NITRILE COMPOUNDS FROM ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Mastroianni Sergio

  公开号：US20130023690A1

  公开（公告）日：2013-01-24

  A method is described for the hydrocyanation of organic ethylene-unsaturated compounds into compounds including at least one nitrile function. Also described, is a method for the hydrocyanation of a hydrocarbon compound including at least one ethylenic unsaturation by reaction in a liquid medium with hydrogen cyanide in the presence of a catalyst including a metal element selected from among the transition metals and an organophosphorous ligand including, in one embodiment of the invention, an organophosphorous compound. The described method can be used in particular for the synthesis of adiponitrile from butadiene.

  描述了一种将有机乙烯-不饱和化合物氢氰化为包括至少一个腈基团的化合物的方法。还描述了一种通过在液体介质中与氢氰酸在存在选择自过渡金属中的金属元素和包括有机膦配体的催化剂反应，对包括至少一个乙烯不饱和度的碳氢化合物进行氢氰化的方法，其中在发明的一个实施例中，包括有机膦化合物。所述方法特别适用于从丁二烯合成己二腈。
• Correlations of the Structural Properties of a Complete R ₂ PX Series (X = Hydrogen or Halogen)
  作者：Jonathan P. Hopewell、Claire L. McMullin、Paul G. Pringle、Timothy A. Shuttleworth、Christopher H. Woodall

  DOI：10.1002/ejic.201301483

  日期：2014.4

  The CgP(Se)X series (X = H, F, Cl, Br and I; CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl) is generated by the addition of elemental Se to the corresponding CgPX. The crystal structures of CgPX (X = H, F, Cl, Br and I) and CgP(Se)X (X = F, Cl, Br and I) are compared. The JP,Se values are correlated with the P–Se distance and the electronegativity of X. For both the CgP(Se)X and the CgPX

  生成 CgP(Se)X 系列（X = H、F、Cl、Br 和 I；CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl）通过将元素硒添加到相应的 CgPX 中。比较了 CgPX（X = H、F、Cl、Br 和 I）和 CgP(Se)X（X = F、Cl、Br 和 I）的晶体结构。JP,Se 值与 P-Se 距离和 X 的电负性相关。对于 CgP(Se)X 和 CgPX 系列，P-C 键长与 P-X 键长和 C –P–C 键角。这些趋势可以用 P 原子上的 δ+ 电荷来解释，这是在气相中计算出来的。锥角测量表明 CgPCl、CgPBr 和 CgPI 具有基本相同的空间体积。