10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene | 585573-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene
• CAS: 585573-79-1
• 化学式: C₁₈H₁₇BrO₃
• 分子量: 361.235
• InChiKey: DDNDGQPNKXQJFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-174 °C
• 沸点：
  495.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.393±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 hydrogenated 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 108.0h， 生成 (R)-2-((2,3,6-三甲氧基菲-10-基)甲基)哌啶
  参考文献：
  名称：

  使用（R）-（E）-4-（三丁基锡烷基）but-3-en-2-ol的（-）-Antofine和（-）-Cryptopleurine的不对称合成

  摘要：

  描述了代表性的菲咯啉吲哚和菲咯喹啉嗪生物碱（-）-antofine和（-）-cryptopleurine的不对称总合成。通过使用手性结构单元（R）-9和具有手性的全部转移的Overman重排，可以实现对映体纯形式的通往关键中间体12的有效合成途径。主要通过分别使用闭环易位反应和交叉复分解反应成功地解决了构建吡咯烷环和哌啶环的问题。

  DOI：

  10.1021/jo049820a
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)acrylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲烷磺酸 、 硫酸 、 三溴化磷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 10-(bromomethyl)-2,3,6-trimethoxyphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  N,N-二苄基氨基乙腈连续烷基化全合成苯哌啶类生物碱

  摘要：

  Tylophorine 和 cryptopleurine 是通过金属化的 α-氨基腈与溴甲基菲缩合得到完全取代的 α-氨基腈合成的，然后进行还原脱氰以形成高苄胺。从这些中间体中，分别通过末端离去基团的置换和晚期 Pictet-Spengler 缩合形成 tylophorine 和 cryptopleurine 的 E 和 D 环。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101131

文献信息

• D and E Rings May Not Be Indispensable for Antofine: Discovery of Phenanthrene and Alkylamine Chain Containing Antofine Derivatives as Novel Antiviral Agents against Tobacco Mosaic Virus (TMV) Based on Interaction of Antofine and TMV RNA
  作者：Ziwen Wang、Peng Wei、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/jf5028894

  日期：2014.10.29

  (TMV) RNA, a series of phenanthrene and alkylamine chain containing antofine derivatives 1–41 were designed, synthesized, and systematically evaluated for their antiviral activity against TMV. The results showed that most of these compounds exhibited good to excellent anti-TMV activity, which indicated that the D and E rings of antofine may not be indispensable. Phenanthrene is important for these

  在antofine和烟草花叶病毒（TMV）RNA相互作用的基础上，设计，合成了一系列包含菲和烷基胺链的antofine衍生物1 – 41，并系统地评估了它们对TMV的抗病毒活性。结果表明，这些化合物中的大多数都表现出良好至优异的抗TMV活性，这表明antofine的D和E环可能不是必不可少的。菲对这些化合物很重要，但越多越好。菲，苯环和含烷基胺链的化合物表现出良好的抗病毒活性。最佳化合物，10，18，和19与前体antofine和市售利巴韦林相比，其具有更高的活性，因此成为新的先导化合物。新颖简洁的结构为抗病毒研究提供了另一个新模板。
• Synthesis of Phenanthro[9,10-<i>b</i>]indolizidin-9-ones, Phenanthro[9,10-<i>b</i>]quinolizidin-9-one, and Related Benzolactams by Pd(OAc)₂-Catalyzed Direct Aromatic Carbonylation
  作者：Satoshi Yamashita、Nobuhito Kurono、Hisanori Senboku、Masao Tokuda、Kazuhiko Orito

  DOI：10.1002/ejoc.200801047

  日期：2009.3

  10-b]indolizidin-9-ones, phenanthro[9,10-b]quinolizidin-9-one, and related benzolactams were synthesized by benzolactam ring formation using Pd(OAc)2-catalyzed direct aromatic carbonylation. This also constitutes a formal synthesis of the representative phenanthroindolizidine and -quinolizidine alkaloids (±)-tylophorine, (±)-antofine, and (±)-cryptopleurine.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  菲 [9,10-b] indolizidin-9-ones、菲 [9,10-b] quinolizidin-9-one 和相关苯并内酰胺是通过使用 Pd(OAc)2 催化的直接芳香羰基化通过苯内酰胺环形成合成的。这也构成了代表性的菲吲哚里西啶和-喹唑西啶生物碱 (±)-tylophorine、(±)-antofine 和 (±)-cryptopleurine 的正式合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Asymmetric Total Syntheses of (−)-Antofine and (−)-Cryptopleurine Using (<i>R</i>)-(<i>E</i>)-4-(Tributylstannyl)but-3-en-2-ol
  作者：Sanghee Kim、Taeho Lee、Eunjung Lee、Jaekwang Lee、Gao-jun Fan、Sang Kook Lee、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/jo049820a

  日期：2004.4.1

  The asymmetric total syntheses of the representative phenanthroindolizidine and phenanthroquinolizidine alkaloids, (−)-antofine and (−)-cryptopleurine, are described. An efficient synthetic pathway to the key intermediate 12, in enantiomerically pure form, was achieved by using a chiral building block (R)-9 and the Overman rearrangement with a total transfer of chirality. The problem of constructing

  描述了代表性的菲咯啉吲哚和菲咯喹啉嗪生物碱（-）-antofine和（-）-cryptopleurine的不对称总合成。通过使用手性结构单元（R）-9和具有手性的全部转移的Overman重排，可以实现对映体纯形式的通往关键中间体12的有效合成途径。主要通过分别使用闭环易位反应和交叉复分解反应成功地解决了构建吡咯烷环和哌啶环的问题。
• First Asymmetric Total Synthesis of (−)-Antofine by Using an Enantioselective Catalytic Phase Transfer Alkylation
  作者：Sanghee Kim、Jaekwang Lee、Taeho Lee、Hyeung-geun Park、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ol0349007

  日期：2003.7.1

  [structure: see text] The first asymmetric total synthesis of a potential antitumor phenanthroindolizidine alkaloid, (-)-antofine, is described. An important feature of this synthesis is the creation of a stereogenic center by using enantioselective catalytic phase transfer alkylation, affording an unnatural alpha-amino acid derivative, together with a ring closing metathesis for pyrrolidine ring construction

  [结构：见正文]描述了潜在的抗肿瘤菲咯啉吲哚并立生物碱（-）-安托菲因的第一个不对称全合成。该合成的重要特征是通过使用对映选择性催化相转移烷基化产生立体异构中心，提供非天然的α-氨基酸衍生物，以及用于吡咯烷环构造的闭环易位。
• Total synthesis of phenanthroindolizidine alkaloids via asymmetric deprotonation of N-Boc-pyrrolidine
  作者：Meng Deng、Bo Su、Hui Zhang、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1039/c3ra47465h

  日期：——

  A concise and efficient enantioselective strategy to synthesize two typical phenanthroindolizidine alkaloids, 14-hydroxyantofine and antofine, was developed, featuring an asymmetric deprotonation/diastereoselective carbonyl addition sequence during which the formation of a chiral C-13a center and connection of pyrrolidine and phenanthrene moieties were achieved efficiently in one step. The absolute

  提出了一种简洁高效的对映选择性策略，以合成两个典型的菲咯啉吲哚并立生物碱14-羟基安托菲因和antofine，其特征是不对称的去质子/非对映选择性羰基加成序列，在此过程中形成了手性C-13a中心以及吡咯烷和菲部分的连接一步就能有效实现。C-13a立体中心的绝对构型可以通过使用不同的斯巴地丁对映异构体来精细控制，这两种都是可商购的。