(2Z,6Z,10E)-3-(diethoxyphosphoryloxy)-6-fluoro-7,11,15-trimethylhexadeca-2,6,10,14-tetraenoic acid ethyl ester | 856908-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,6Z,10E)-3-(diethoxyphosphoryloxy)-6-fluoro-7,11,15-trimethylhexadeca-2,6,10,14-tetraenoic acid ethyl ester
• CAS: 856908-64-0
• 化学式: C₂₅H₄₂FO₆P
• 分子量: 488.577
• InChiKey: PYUYLWAYUFXAJL-SPJMSTBJSA-N

物化性质

• 沸点：
  532.8±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.13
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,6Z,10E)-3-(diethoxyphosphoryloxy)-6-fluoro-7,11,15-trimethylhexadeca-2,6,10,14-tetraenoic acid ethyl ester 、 甲基锂 在 copper(l) iodide 、 碘甲烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (2Z,6Z,10E)-6-fluoro-3,7,11,15-tetramethylhexadeca-2,6,10,14-tetraenoic acid ethyl ester 、 (2E,6Z,10E)-6-fluoro-3,7,11,15-tetramethylhexadeca-2,6,10,14-tetraenoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  紫杉二烯合酶催化 6-氟香叶基香叶基二磷酸环化为 7-氟硅烯

  摘要：

  紫杉二烯合酶催化的 (E, E, E)-香叶基香叶基二磷酸酯 (GGPP, 7) 环化为紫杉二烯 (5) 的机制被提议通过 verticillen-12-yl 碳阳离子中间体 (8) 进行，该中间体经过 11 --> 7 个质子转移导致 C 环的形成。合成底物类似物 6-氟 GGPP (17) 以阐明推定的轮枝菌基中间体的立体化学。预计氟取代基的感应吸电子效应会阻止临界质子转移到 Delta(7) 双键，从而破坏双环阶段的环化。根据 GC/MS 分析，氟类似物与重组紫杉二烯合酶的孵育产生了三种主要和两种次要氟二萜的混合物。三种主要产物被确定为环外、环内和 4(20)-亚甲基 7-氟硅烯，即 Delta(3,7,12 (18))、Delta(3,7,12) 和 Delta(4) (20),7,11) 异构体（22、23 和 24）基于 (1) H NMR 分析和与母体双环二萜的比较。通过 NOE

  DOI：

  10.1021/ja050592r
• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-1-bromo-2-fluoro-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-triene 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.39h， 生成 (2Z,6Z,10E)-3-(diethoxyphosphoryloxy)-6-fluoro-7,11,15-trimethylhexadeca-2,6,10,14-tetraenoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  紫杉二烯合酶催化 6-氟香叶基香叶基二磷酸环化为 7-氟硅烯

  摘要：

  紫杉二烯合酶催化的 (E, E, E)-香叶基香叶基二磷酸酯 (GGPP, 7) 环化为紫杉二烯 (5) 的机制被提议通过 verticillen-12-yl 碳阳离子中间体 (8) 进行，该中间体经过 11 --> 7 个质子转移导致 C 环的形成。合成底物类似物 6-氟 GGPP (17) 以阐明推定的轮枝菌基中间体的立体化学。预计氟取代基的感应吸电子效应会阻止临界质子转移到 Delta(7) 双键，从而破坏双环阶段的环化。根据 GC/MS 分析，氟类似物与重组紫杉二烯合酶的孵育产生了三种主要和两种次要氟二萜的混合物。三种主要产物被确定为环外、环内和 4(20)-亚甲基 7-氟硅烯，即 Delta(3,7,12 (18))、Delta(3,7,12) 和 Delta(4) (20),7,11) 异构体（22、23 和 24）基于 (1) H NMR 分析和与母体双环二萜的比较。通过 NOE

  DOI：

  10.1021/ja050592r