3-benzyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 68975-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-benzyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (R)-3-benzyltetrahydro-2H-pyran-2-one；(R)-(+)-2-benzylvalerolactone；(3R)-3-benzyloxan-2-one
• CAS: 68975-22-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: DXIRQOVFAJNOLL-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 3-benzyl-1-methylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  在溴化锂存在下，使用手性四齿氨基锂通过烯醇锂形成内酰胺和内酯的对映选择性烷基化反应

  摘要：

  内酰胺和内酯的对映选择性烷基化可通过在溴化锂的存在下用手性四齿氨基酰胺锂（4b）使质子去质子化，然后在非螯合剂中用活性烷基化剂进行烷基化来实现高达98％ee 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02235-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-benzylidenetetrahydro-2H-pyran-2-one 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (S,R)-ZhaoPhos 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 35.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到3-benzyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的环外α，β-不饱和羰基化合物的不对称氢化。

  摘要：

  已开发出由Rh /双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的对环外α，β-不饱和羰基化合物的高度对映选择性氢化，可提供相应的α-手性环状内酯，内酰胺和酮，产率高且对映选择性极好（高达99％收率和99％ee）。显着地，底物和催化剂之间的氢键在该转变中起关键作用。该协议的合成用途已通过有效合成手性3-（4-氟苄基）哌啶（一种生物活性分子的关键手性片段）得到了证明。

  DOI：

  10.1039/c9ob02536g

文献信息

• Ir/Thioether–Carbene, −Phosphinite, and −Phosphite Complexes for Asymmetric Hydrogenation. A Case for Comparison
  作者：Pol de la Cruz-Sánchez、Jorge Faiges、Zahra Mazloomi、Carlota Borràs、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00514

  日期：2019.11.11

  of novel and simple Ir/thioether-NHC complexes in the asymmetric hydrogenation of unfunctionalized olefins and cyclic β-enamides. For comparison, we prepared and applied the analogues thioether–phosphinite/phosphite complexes. We found that the efficiency of the new Ir/thioether-NHC catalyst precursors varies with the type of olefin. Thus, while the Ir/thioether-NHC catalyst precursors provided lower

  我们首次研究了新型和简单的Ir /硫醚-NHC络合物在未官能化烯烃和环状β-烯酰胺不对称氢化中的潜力。为了进行比较，我们制备并应用了类似物硫醚-次膦酸酯/亚磷酸酯配合物。我们发现，新的Ir /硫醚-NHC催化剂前体的效率随烯烃的类型而变化。因此，尽管在缺少配位基团的烯烃的氢化中，Ir /硫醚-NHC催化剂前体提供的催化性能比其相关的Ir /硫醚-P络合物低，但该催化剂在还原官能化烯烃（例如三价烯烃）方面具有相似的良好性能。 -和二取代的烯醇膦酸酯衍生物）。催化结果以及对H 2的反应性研究指出硫醚-卡宾设计有利于形成惰性三核物种，这是这些卡宾型催化剂的低活性所致。然而，通过使用官能化的烯烃例如烯醇膦酸酯可以避免这种催化剂失活。我们还报告了发现简单合成的Ir /硫醚-P催化剂的发现，该催化剂含有一个简单的骨架，该骨架对某些三取代的烯烃，某些具有挑战性的1,1'-二取代的烯烃和环状β-酰胺类具有高对映选择性。
• Regio- and Enantioselective Baeyer–Villiger Oxidation: Kinetic Resolution of Racemic 2-Substituted Cyclopentanones
  作者：Lin Zhou、Xiaohua Liu、Jie Ji、Yuheng Zhang、Wangbin Wu、Yangbin Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol501737a

  日期：2014.8.1

  A kinetic resolution of racemic 2-substituted cyclopentanones via highly regio- and enantioselective Baeyer–Villiger oxidation has been successfully developed. The reaction could afford the normal 6-substituted δ-lactones in up to 98% ee and >19/1 regioselectivity. Meanwhile, the unreacted ketones were recovered in excellent ee values (up to 98%). It represents the best results of the kinetic resolution

  通过高度区域和对映选择性的Baeyer-Villiger氧化，成功开发了外消旋2-取代的环戊酮的动力学拆分。该反应可提供高达98％ee和> 19/1区域选择性的正常6-取代的δ-内酯。同时，未反应的酮以优异的ee值（高达98％）被回收。它代表通过非酶不对称BV氧化动力学拆分外消旋2取代的环戊酮的最佳结果。
• Giving a Second Chance to Ir/Sulfoximine-Based Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Olefins Containing Poorly Coordinative Groups
  作者：Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00829

  日期：2019.6.21

  This work identifies a family of Ir/phosphite-sulfoximine catalysts that has been successfully used in the asymmetric hydrogenation of olefins with poorly coordinative or noncoordinative groups. In comparison with analogue Ir/phosphine-sulfoximine catalysts previously reported, the presence of a phosphite group extended the range of olefins than can be efficiently hydrogenated. High enantioselectivities

  这项工作确定了Ir /亚磷酸酯-亚砜亚胺催化剂系列，已成功用于配位或非配位基团较弱的烯烃的不对称加氢中。与先前报道的类似的Ir /膦-亚砜亚胺催化剂相比，亚磷酸酯基团的存在扩展了烯烃的范围，而无法有效地氢化。对于包含相关的弱配位基团的各种烯烃（例如α，β-不饱和烯酮，酯，内酯和内酰胺以及烯基硼酸酯），已经实现了与对等最佳化合物相当的高对映选择性。
• Alternatives to Phosphinooxazoline (<i>t-</i> BuPHOX) Ligands in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201700573

  日期：2017.8.17

  privileged 4‐alkyl‐2‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]‐2‐oxazoline (PHOX) ligands by replacing the phosphine moiety by a biaryl phosphite group and/or the introduction of a methylene spacer between the oxazoline and the phenyl ring. The modular design of the ligands has given us the opportunity not only to overcome the limitations of the iridium‐PHOX catalytic systems in the hydrogenation of minimally functionalized

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构
• Phosphite‐thioether/selenoether Ligands from Carbohydrates: An Easily Accessible Ligand Library for the Asymmetric Hydrogenation of Functionalized and Unfunctionalized Olefins
  作者：Jèssica Margalef、Carlota Borràs、Sabina Alegre、Elisabetta Alberico、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201900132

  日期：2019.4.18

  phosphite‐thioether/selenoether ligands has been easily prepared from accessible L‐(+)‐tartaric acid and D‐(+)‐mannitol and applied in the M‐catalyzed (M=Ir, Rh) asymmetric hydrogenation of a broad number of substrates (46 in total). Its highly modular architecture has been crucial to maximize the catalytic performance. Improving most of the reported approaches, this ligand family presents a broad substrate

  可以轻松地从可及的L-（+）-酒石酸和D-（+）-甘露糖醇制备大量亚磷酸酯-硫醚/硒醚配体，并将其应用于M-催化的（M = Ir，Rh）不对称加氢反应中。大量的基材（总共46种）。其高度模块化的体系结构对于最大化催化性能至关重要。改进了大多数已报道的方法，该配体家族提供了广泛的底物范围。通过选择配体参数，因此在功能化和非功能化底物的广泛范围内都实现了高对映选择性（ee高达99％）。有趣的是，通常可以通过改变配体参数来获得氢化产物的两种对映异构体。