(2R,5S,8R,3E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-5-hydroxytrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate | 286930-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,5S,8R,3E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-5-hydroxytrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 286930-16-3
• 化学式: C₂₆H₄₇ClO₆Si
• 分子量: 519.194
• InChiKey: RNRUMKXQFRKRDF-CQWJAKNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S,8R,3E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-5-hydroxytrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 甲基锂 、 diethylzinc 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 55.25h， 生成 (1S)-1-{(1R,2R)-2-[(1R,4R,2E)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-(2-trimethylsilyl)ethoxymethoxynon-2-enyl]cyclopropyl}but-3-enyl hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  卤代内酯的不对称全合成。

  摘要：

  描述了海洋代谢产物卤代内酯1的不对称全合成。通过在亚砜18的[2,3]σ重排，利用（diene）Fe（CO）3配合物的手性立体选择制备了在C8，C12和C15具有三个手性中心的双烯丙基三醇6。使用修饰的区域和立体选择性席梦思-史密斯反应成功地实现了将反式取代的环丙烷亚基引入21。使用RCM（闭环复分解）方法（4-→35）对于形成卤代内酯1的九元不饱和内酯片段至关重要。由于该方法具有灵活性和立体选择性，因此可以通过环己酮合成其他氧基。本文所述的协议。

  DOI：

  10.1021/jo001036c
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (4E,6E)-(2R,3R,8R)-3-benzenesulfinyl-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(2-chloro-acetoxy)-trideca-4,6-dienyl ester 在 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到(2R,5S,8R,3E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2-chloroacetoxy-5-hydroxytrideca-4,6-dienyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  卤代内酯的不对称全合成

  摘要：

  据报道，利用（二烯）Fe（CO）3配合物的手性可以合成卤代内酯。合成的关键步骤包括催化不对称烷基化，区域和立体选择性的苯硫基化，区域和立体选择性的环丙烷化以及通过闭环复分解反应形成九元内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00434-2