2,2-Dimethyl-propionic acid (4E,6E)-(2R,3R,8R)-3-benzenesulfinyl-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(2-chloro-acetoxy)-trideca-4,6-dienyl ester | 286930-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (4E,6E)-(2R,3R,8R)-3-benzenesulfinyl-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(2-chloro-acetoxy)-trideca-4,6-dienyl ester
• 英文别名: [(2R,3R,4E,6E,8R)-3-(benzenesulfinyl)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(2-chloroacetyl)oxytrideca-4,6-dienyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 286930-15-2
• 化学式: C₃₂H₅₁ClO₆SSi
• 分子量: 627.358
• InChiKey: XABSCKMMOZPYFN-WDBIAIITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.99
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  98.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (4E,6E)-(2R,3R,8R)-3-benzenesulfinyl-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(2-chloro-acetoxy)-trideca-4,6-dienyl ester 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 甲基锂 、 diethylzinc 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 (1R)-1-{(1R,2R)-2-[(1R,4R,2E)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-(2-trimethylsilyl)ethoxymethoxynon-2-enyl]cyclopropyl}but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  卤代内酯的不对称全合成。

  摘要：

  描述了海洋代谢产物卤代内酯1的不对称全合成。通过在亚砜18的[2,3]σ重排，利用（diene）Fe（CO）3配合物的手性立体选择制备了在C8，C12和C15具有三个手性中心的双烯丙基三醇6。使用修饰的区域和立体选择性席梦思-史密斯反应成功地实现了将反式取代的环丙烷亚基引入21。使用RCM（闭环复分解）方法（4-→35）对于形成卤代内酯1的九元不饱和内酯片段至关重要。由于该方法具有灵活性和立体选择性，因此可以通过环己酮合成其他氧基。本文所述的协议。

  DOI：

  10.1021/jo001036c
• 作为产物：
  描述：

  dimethylaluminum benzenethiolate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (4E,6E)-(2R,3R,8R)-3-benzenesulfinyl-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(2-chloro-acetoxy)-trideca-4,6-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  卤代内酯的不对称全合成。

  摘要：

  描述了海洋代谢产物卤代内酯1的不对称全合成。通过在亚砜18的[2,3]σ重排，利用（diene）Fe（CO）3配合物的手性立体选择制备了在C8，C12和C15具有三个手性中心的双烯丙基三醇6。使用修饰的区域和立体选择性席梦思-史密斯反应成功地实现了将反式取代的环丙烷亚基引入21。使用RCM（闭环复分解）方法（4-→35）对于形成卤代内酯1的九元不饱和内酯片段至关重要。由于该方法具有灵活性和立体选择性，因此可以通过环己酮合成其他氧基。本文所述的协议。

  DOI：

  10.1021/jo001036c

文献信息

• Asymmetric total synthesis of halicholactone
  作者：Yoshiji Takemoto、Yasutaka Baba、Goutum Saha、Syusuke Nakao、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00434-2

  日期：2000.5

  The total synthesis of halicholactone by using the chirality of (diene)Fe(CO)3 complexes was reported. The key steps of the synthesis include catalytic asymmetric alkylation, regio- and stereoselective phenylsulfenylation, regio- and stereoselective cyclopropanation and formation of a nine-membered lactone by ring-closing metathesis.

  据报道，利用（二烯）Fe（CO）3配合物的手性可以合成卤代内酯。合成的关键步骤包括催化不对称烷基化，区域和立体选择性的苯硫基化，区域和立体选择性的环丙烷化以及通过闭环复分解反应形成九元内酯。