CgP-PPhob | 1319714-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: CgP-PPhob
• 英文别名: (6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-9-yl)(9-phosphabicyclo[3.3.1]nona-9-yl)
• CAS: 1319714-13-0
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃P₂
• 分子量: 356.382
• InChiKey: GAKVWIJGQSNLPG-FVPWSUDFSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CgP-PPhob 、 borane tetrahydrofuran 以 not given 为溶剂， 生成 (6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-9-yl)(BH3)(9-phosphabicyclo[3.3.1]nona-9-yl) 、 (6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-9-yl)(9-phosphabicyclo[3.3.1]nona-9-yl)(BH3)
  参考文献：
  名称：

  Diphosphanes derived from phobane and phosphatrioxa-adamantane: similarities, differences and anomalies

  摘要：

  同种二膦CgP–PCg（1）和PhobP–PPhob（2）以及异种二膦CgP–PPhob（3）、CgP–PPh2（4a）、CgP–P（o-Tol）2（4b）、CgP–PCy2（4c）、CgP–PtBu2（4d）、PhobP–PPh2（5a）、PhobP–P（o-Tol）2（5b）、PhobP–PCy2（5c）、PhobP–PtBu2（5d）（其中CgP=6-膦-2，4，8-三氧-1，3，5，7-四甲基金刚烷-9-基，PhobP=9-磷双环[3.3.1]壬-9-基）已由CgP（BH3）Li或PhobP（BH3）Li与相应的膦卤化物制备得到。1的形成具有显著的非对映选择性，主要异构体（产物97%）被指定为外消旋-1。通过变温31P核磁共振波谱检测到庞大的内消旋-1中的P—P键的旋转受阻。二膦3与BH3反应得到CgP（BH3）–PPhob和CgP–PPhob（BH3）的混合物，这与预测的PhobP位点具有更强的给电子性不相符。每种二膦都与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应，以确定其双膦化的倾向。同种二膦1和2不与DMAD反应。含CgP的异种二膦4a～d都与DMAD加成并生成了相应顺式烯烃CgPCH（CO2Me）CH（CO2Me）PR2（6a～d），它们已被用于原位形成螯合型配合物[MCl2（diphos）]（7a～d）（M=Pd或Pt）。含PhobP的异种二膦3和5a～d与DMAD反常地反应且不生成双膦化产物。已测定二膦2、3、4a、5a、1的一氧化物和二氧化物以及铂螯合物7c的X射线晶体结构，并讨论了它们的结构。

  DOI：

  10.1039/c1dt10335k