4,5,6,7,8,8a-hexahydroazulen-2(1H)-one | 61154-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5,6,7,8,8a-hexahydroazulen-2(1H)-one
• 英文别名: 4,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-azulen-2-one
• CAS: 61154-46-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: LPTBBUOSXDRPJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  94 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,6,7,8,8a-hexahydroazulen-2(1H)-one 在 三甘醇二甲醚 、 sulfur 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-甲基薁
  参考文献：
  名称：

  一种通过双环环丙基酮重排进行环戊烯酮连接的新方法。双环[4.3.0]非6-EN-8-ONE和双环[5.3.0]DEC-7-EN-9-ONE的合成

  摘要：

  描述了环戊烯酮退火的新序列，其中涉及质子化双环乙酰环丙烷的重排作为关键步骤。将退火程序应用于环己烯和环庚烯分别提供了双环 [4.3.0] 壬烷和双环 [5.3.0] 癸烷骨架。双环癸烷衍生物的进一步阐述为2-取代的芴烯提供了一种简单有效的合成途径。

  DOI：

  10.1246/cl.1976.1025
• 作为产物：
  描述：

  1-cycloheptene-1-carboxaldehyde 在 Ph₃PAuNTf₂ 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,5,6,7,8,8a-hexahydroazulen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  扩大金（I）催化的Rautenstrauch重排的范围：质子添加剂

  摘要：

  在柔性反应条件下描述了使用可商购的金（I）催化剂合成取代的2-环戊烯酮。在我们的研究过程中，我们发现需要使用质子源作为添加剂才能以高收率获得所需的取代的环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02505

文献信息

• Abnormal Nazarov Reaction. A New Synthetic Approach to 2,3-Disubstituted 2-Cyclopentenones
  作者：Shigeo Hirano、Seiji Takagi、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.169

  日期：1980.1

  Acid-catalyzed reaction of β,β′-disubstituted cross conjugated dienones or the corresponding ethylene acetals gives mainly 2,3-disubstituted 2-cyclopentenones in stead of the simple Nazarov cyclization products, 3,4-disubstituted 2-cyclopentenones. This transformation is explained in terms of electrocyclic ring-closure, addition of hydroxylic solvent(s), tautomerization of the resulting 2-hydroxycyclopentanone

  β,β'-二取代的交叉共轭二烯酮或相应的乙烯缩醛的酸催化反应主要产生 2,3-二取代的 2-环戊烯酮，而不是简单的 Nazarov 环化产物，即 3,4-二取代的 2-环戊烯酮。这种转变是根据电环闭环、羟基溶剂的添加、所得 2-羟基环戊酮中间体的互变异构化，然后是溶剂分解和异构化来解释的。基于该工作假设，公开了一种获得茉莉酮类化合物的新途径，该途径涉及对衍生自取代戊二酸酯的丙烯酰二甲硅烷基醚进行酸处理。
• Ring Expansion, Ring Contraction, and Annulation Reactions of Allylic Phosphonates under Oxidative Cleavage Conditions
  作者：Dupre Orr、Nikolas Yousefi、Thomas G. Minehan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00791

  日期：2018.5.18

  followed by treatment with base affords 2-cyclopenten-1-ones 7 in good overall yields. This method may offer a practical alternative to existing methods for effecting one-carbon ring expansion, ring contraction, and annulation reactions.

  环烯基烷基膦酸酯1的氧化裂解，然后用碱处理，可以得到高产率或高产率的同系环烯酮2。使环烷-2-烯基膦酸酯3在相同条件下以优异的产率提供与一碳环缩合的化合物4。γ，δ-不饱和酮膦酸酯6的氧化裂解，然后用碱处理，可得到具有良好总收率的2-环戊烯-1-酮7。该方法可以为实现单碳环膨胀，环收缩和环化反应的现有方法提供一种实用的替代方法。
• Stereocontrolled double ring expansion of fused allylidenecyclopropanes. A novel route to hydroazulenes and other fused bicyclic systems
  作者：Craig A. Shook、Matthew L. Romberger、Sang Hun Jung、Manchao Xiao、James P. Sherbine、Birong Zhang、Fu Tyan Lin、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja00076a037

  日期：1993.11

  A variety of 1-(phenylthio)-1-(trimethylsilyl)cyclopropanes, fused to five-, six-, and seven-membered rings have been prepared by several procedures and reductively lithiated by means of aromatic radical anions. The resulting 1-lithio-1-(trimethylsilyl)cyclopropanes have been treated in most cases with α,β-unsaturated aldehydes, followed by potassium tert-butoxide to yield allylidenecyclopropanes.

  多种 1-（苯硫基）-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷与五、六和七元环稠合已通过多种方法制备，并通过芳香基阴离子还原锂化。在大多数情况下，所得的 1-锂硫基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷已用 α,β-不饱和醛处理，然后用叔丁醇钾处理，生成烯丙基环丙烷。后者在密封管或闪蒸真空热解装置中进行热重排后，会发生双环膨胀，生成环戊烯环己烯、-环庚烯（氢化茚）或-环辛烯
• Formation of Bicyclic Cyclopentenone Derivatives by Robinson-Type Annulation of Cyclic β-Oxoesters Containing a 1,4-Diketone Moiety
  作者：Irina Geibel、Christoph Kahrs、Jens Christoffers

  DOI：10.1055/s-0036-1590812

  日期：2017.9

  Abstract Robinson-type cyclopentannulations of cyclic β-oxoesters possessing a 1,4-diketone moiety are accomplished under four different Brønsted basic reaction conditions. Using pyrrolidine/acetic acid in DMSO, an oxohexahydrocyclopenta[a]indene (42%) and an N-Boc-protected oxohexahydrocyclopenta[c]pyridine derivative (62%) are obtained with retention of the ester moieties. The latter compound defines

  摘要 在四个不同的布朗斯台德碱性反应条件下，完成具有1,4-二酮部分的环状β-氧代酯的Robinson型环戊环化反应。在DMSO中使用吡咯烷/乙酸，在保留酯部分的情况下获得了氧代六氢环戊[ a ]茚（42％）和N -Boc保护的氧代六氢环戊[ c ]吡啶衍生物（62％）。后者化合物定义了一种有趣的药物化学新支架，具有三个位置，可以进一步衍生化。KO t的使用DMSO中的Bu或甲苯中的NaH导致环戊烯衍生物的酯部分皂化和脱羧或碳骨架内酯部分的置换。使用KOH水溶液，几乎在所有情况下都可以成功进行环戊环化反应，但是酯部分会被裂解。以良好或优异的产率获得了相应的双环和三环产物。1，4-二酮原料是通过铈催化β-氧代酯与乙酸异丙烯酯的氧化偶联而制得的。可替代地，使用由α-炔丙基化然后钯催化的炔烃水合组成的两步​​序列。 在四个不同的布朗斯台德碱性反应条件下，完成具有1,4-二酮部分的环状β-氧代酯的
• Breaking the Symmetry of a <i>Meso</i> Compound by Isotopic Substitution: Synthesis and Stereochemical Assignment of Monodeuterated <i>cis</i>-Perhydroazulene
  作者：Fumito Saito、Dennis Gerbig、Jonathan Becker、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03795

  日期：2021.1.1

  We report the synthesis and absolute configuration of monodeuterated cis-perhydroazulene (d1-1), which is a rare example of an isotopically chiral hydrocarbon whose synthesis and stereochemical analysis are known to be particularly difficult. The synthesis features nickel-boride-catalyzed deuteration that allowed formation of the diastereomerically pure cis-fused bicyclic system in d1-1. The vibrational

  我们报告的合成和monodeuterated的绝对构型的顺式-perhydroazulene（d 1 - 1），其是同位素手性烃其合成和立体化学分析已知是特别困难的一个罕见的例子。合成设有镍硼化物催化氘化使得对映异构纯的允许形成顺式中-融合双环体系d 1 - 1。振动圆二色性的结果与在ωB97XD/ AUG-CC-pVTZ所计算的频谱，从而允许的绝对构型的明确分配良好的协议d 1 - 1。