(4R,6S)-4,6-dimethyl-2-oxepanone | 862424-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,6S)-4,6-dimethyl-2-oxepanone
• 英文别名: (4R,6S)-4,6-dimethyloxepan-2-one
• CAS: 862424-19-9
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: VVLPGJXZNVPGDX-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6S)-4,6-dimethyl-2-oxepanone 在 1,3-丙二硫醇 、 盐酸 、 bis(cyclohexyl)aminomagnesium bromide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 magnesium 、 pyridinium chlorochromate 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 methyl 2-((3R,7R,9R,10S,11S,E)-12-(1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-pyrrol-2-yl)-10-hydroxy-3,7,9,11-tetramethyl-6,12-dioxododec-1-en-1-yl)-5-(methyl((2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl)amino)benzo[d]oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  聚醚抗生素（-）-A23187（钙霉素）的全合成

  摘要：

  （-）-A23187（钙霉素）的总合成通过收敛方法完成。合成的关键步骤是在碱性条件下将β-羟基酮立体定向环化成螺酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95911-2
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基环己酮 在 cyclohexanone monooxygenase CHMO_BreviII 作用下， 以56%的产率得到(4R,6S)-4,6-dimethyl-2-oxepanone
  参考文献：
  名称：

  表达来自短杆菌属的两种单加氧酶的重组全细胞的第一个对映体的Baeyer-Villiger氧化。

  摘要：

  研究了具有代表性的美默生酮的微生物Baeyer-Villiger氧化反应，该细菌表达了两种来自短杆菌的单加氧酶的重组大肠杆菌细胞。这两种酶在一系列结构多样的底物上显示出对映异构的生物转化，从而允许在天然化合物合成中获得一些关键的内酯中间体。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(03)00137-9

文献信息

• Investigation of a New Type I Baeyer–Villiger Monooxygenase from<i>Amycolatopsis thermoflava</i>Revealed High Thermodynamic but Limited Kinetic Stability
  作者：Hamid R. Mansouri、Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff

  DOI：10.1002/cbic.201900501

  日期：2020.4

  substrate profile for structurally different cyclohexanones and cyclobutanones was assigned. The enzyme showed a lower activity than that of cyclohexanone monooxygenase (CHMOAcineto ) from Acinetobacter sp., as the prototype BVMO, but indicated higher kinetic stability by showing a twofold longer half-life at 30 °C. The thermodynamic stability, as represented by the melting temperature, resulted in a Tm value

  Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMOs）是出色的生物催化剂，但由于其稳定性低，因此在工业上的应用受到了阻碍。因此，迫切需要扩展这种酶的多样性并增加其稳定性。从市政热隐孢子虫（TmCHMO）的已知热稳定BVMO序列开始，鉴定了一种成功在大肠杆菌BL21（DE3）中表达的新型热解淀粉菌BVMO（BVMOFlava）。研究了纯化酶的活性和稳定性，并确定了结构不同的环己酮和环丁酮的底物谱。该酶的活性比不动杆菌属的环己酮单加氧酶（CHMOAcineto）低，作为原型BVMO，但通过在30°C下显示出两倍长的半衰期，表明具有更高的动力学稳定性。以熔融温度表示的热力学稳定性导致BVMOFlava的Tm值为53.1°C，与TmCHMO的Tm（ΔTm= 1°C）相当，并且显着高于CHMOAcineto的Tm值（（ΔTm ＝ 14.6℃）。观察到BVMOFlava的热力学和动力学稳定性之间存在很大
• Asymmetric Baeyer–Villiger oxidation: classical and parallel kinetic resolution of 3-substituted cyclohexanones and desymmetrization of <i>meso</i>-disubstituted cycloketones
  作者：Wangbin Wu、Weidi Cao、Linfeng Hu、Zhishan Su、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c9sc01563a

  日期：——

  Regioselectivity is a crucial issue in Baeyer–Villiger (BV) oxidation. To date, few reports have addressed asymmetric BV oxidation of 3-substituted cycloketones due to the high difficulty of controlling regio- and stereoselectivity. Herein, we report the asymmetric BV oxidation of 3-substituted and meso-disubstituted cycloketones with chiral N,N′-dioxide/Sc(III) catalysts performed in three ways: classical

  区域选择性是Baeyer-Villiger（BV）氧化过程中的关键问题。迄今为止，由于难以控制区域选择性和立体选择性，很少有报道涉及3-取代的环酮的不对称BV氧化。在此，我们报道了用手性N，N'-二氧化物/ Sc（III）催化剂以三种方式进行的3-取代和内二取代环酮的不对称BV氧化：经典动力学拆分，平行动力学拆分和脱对称。该方法应用于生物活性化合物和天然产物的全部和正式合成。对照实验和计算表明，柔性和可调节的催化剂在底物的手性识别中起着重要作用。
• Family Clustering of Baeyer-Villiger Monooxygenases Based on Protein Sequence and Stereopreference
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Birgit Grötzl、Peter Kapitan、Radka Snajdrova、Joanna Rydz、Robert Mach

  DOI：10.1002/anie.200462964

  日期：2005.6.6
• Self-Sufficient Baeyer–Villiger Monooxygenases: Effective Coenzyme Regeneration for Biooxygenation by Fusion Engineering
  作者：Daniel E. Torres Pazmiño、Radka Snajdrova、Bert-Jan Baas、Michael Ghobrial、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/anie.200704630

  日期：2008.3.7