4-methyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol | 263720-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol
• 英文别名: 4-methyl-1-tri(propan-2-yl)silylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 263720-72-5
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi
• 分子量: 254.488
• InChiKey: GLEGUEDZXAZGKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.7±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol 在 chromium dichloride 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 四溴化碳 、 C₃₂H₂₅N₃O₂ 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-methyl-1-phenyl-2-(triisopropylsilyl)hexa-2,3-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙基卤化物催化醛的对映收敛烯基化反应

  摘要：

  已经开发了 Cr 催化的醛与外消旋炔丙基卤化物的对映收敛烯基化反应。这种稳健的方法采用简单且易于获得的材料，具有出色的官能团耐受性和广泛的底物范围，并提供了对具有两个或三个连续手性中心（包括中心手性和轴向手性）的各种有价值的光学富集的 α-丙二烯醇的轻松访问。

  DOI：

  10.1002/anie.202117114
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 异丁醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-methyl-1-triisopropylsilyl-1-pentyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化不对称炔丙基-芳基交叉电偶合

  摘要：

  首次以立体会聚方式实现了两个亲电子试剂之间的催化对映选择性炔丙基-芳基交叉偶联。这种转化的潜在效用在基于炔属化学多样性的立体富集生物活性分子衍生物和药物化合物的简便构建中得到了证明。详细的实验研究揭示了这种转变的关键机制特征。

  DOI：

  10.1002/anie.202313655

文献信息

• A Direct and Stereocontrolled Route to Conjugated Enediynes
  作者：Graham B. Jones、Justin M. Wright、Gary W. Plourde、George Hynd、Robert S. Huber、Jude E. Mathews

  DOI：10.1021/ja993766b

  日期：2000.3.1

  A unified synthetic route to 3-hex-en-1,5-diynes, a key building block found in many of the enediyne antitumor agents and designed materials, was developed. The method, which relies on a carbenoid coupling-elimination strategy is tolerant of a wide range of functionalities, and was applied to the synthesis of a variety of linear and cyclic enediynes. Reaction parameters can be adjusted to control stereoselectivity

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。
• Highly Regioselective and <i>E</i>/<i>Z</i>-Selective Hydroalkylation of Ynone, Ynoate, and Ynamide via Photoredox Mediated Ni/Ir Dual Catalysis
  作者：Su Yong Go、Geun Seok Lee、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02017

  日期：2018.8.3

  Exclusively α- and highly E/Z-selective hydroalkylation of ynone, ynoate, and ynamide was achieved via photoredox mediated Ni/Ir dual catalysis with high atom and step economy, producing trisubstituted enones, which are versatile synthetic building blocks. The developed reaction selectively delivered the α/Z isomer, which is complementary to the previously reported β-alkylation processes. The trisubstituted

  通过光氧化还原介导的Ni / Ir双重催化，高原子和步长经济性，实现了对酮，炔酸酯和炔酰胺的α-和高度E / Z选择性加氢烷基化反应，产生了三取代的烯酮，这是通用的合成原料。发达的反应选择性地递送了α/ Z异构体，这与先前报道的β-烷基化过程是互补的。三取代的烯酮可以通过后官能化转化为更有价值的化合物。
• Cooperative Catalysis of Metal and OH⋅⋅⋅O/sp³-CH⋅⋅⋅O Two-Point Hydrogen Bonds in Alcoholic Solvents: Cu-Catalyzed Enantioselective Direct Alkynylation of Aldehydes with Terminal Alkynes
  作者：Takaoki Ishii、Ryo Watanabe、Toshimitsu Moriya、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/chem.201301280

  日期：2013.9.27

  with a transition‐metal center in alcoholic solvents for enantioselective catalysis. Copper(I) complexes with prolinol‐based hydroxy amino phosphane chiral ligands catalytically promoted the direct alkynylation of aldehydes with terminal alkynes in alcoholic solvents to afford nonracemic secondary propargylic alcohols with high enantioselectivities. Quantum‐mechanical calculations of enantiodiscriminating

  与酶催化相反，人造催化剂中的催化剂-底物氢键通常发生在质子惰性溶剂中，而不是质子溶剂中。我们报道了一种情况，其中配体与底物的氢键相互作用与含酒精溶剂中的过渡金属中心协同进行对映选择性催化。在醇溶剂中，具有脯氨醇基羟基氨基膦手性配体的铜（I）配合物催化促进醛与末端炔的直接烷基化，从而提供具有高对映选择性的非外消旋仲炔丙醇。enantiodiscriminating过渡态的量子力学的计算表明一个非经典SP的发生3 -C H⋅⋅⋅O氢键是配体与底物之间的次要相互作用，这导致了催化剂-底物的高方向性两点氢键。