(-)-1,4,4-trimethyl-cis-bicyclo<3.2.0>hept-2-en-7-ol | 134779-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-1,4,4-trimethyl-cis-bicyclo<3.2.0>hept-2-en-7-ol
• 英文别名: (-)-1,4,4-trimethyl-cis-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-7-ol；(1S,5R,6R)-2,2,5-trimethylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ol
• CAS: 134779-65-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: MSSBLPKWJJOUMD-QXFUBDJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1,4,4-trimethyl-cis-bicyclo<3.2.0>hept-2-en-7-ol 在 palladium on activated charcoal 草酰氯 、 氯化锑(V) 、 水 、 氢气 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~150.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 22.83h， 生成 (-)-(1R)-1,6,6-trimethyl-cis-bicyclo<3.3.0>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  光诱导的乙烯基环丙烷-环戊烯重排：手性双环[3.2.0]庚烯的方法。Formai合成（±）-大丁醇和天然存在的（ ） -Δ9 （12） -Capnellene及其对映体

  摘要：

  解决了在-烷基乙烯基环丙烷中实现反应选择性而有利于重排成环戊烯的问题，从而避免了竞争性的[1,5]（均质）σ向氢转移的低能过程。已经证明的是，容易获得的二环[4.1.0]衍生自庚烯（+） - Δ 3 -carene。（1）在光敏辐射下，方便地转化为手性-双环[3.2.0]庚烯。这种策略的合成潜力已在实现了重要的昆虫信息素的高效合成正规的被证实（±）-grandisol（2）和两个对映体Δ 9（12） -capnellene（3从容易获得的）1，印度松节油的主要成分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91019-1
• 作为产物：
  描述：

  (+)-4α-acetoxy-2-carene 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 300.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (-)-1,4,4-trimethyl-cis-bicyclo<3.2.0>hept-2-en-7-ol
  参考文献：
  名称：

  光诱导的乙烯基环丙烷-环戊烯重排：手性双环[3.2.0]庚烯的方法。Formai合成（±）-大丁醇和天然存在的（ ） -Δ9 （12） -Capnellene及其对映体

  摘要：

  解决了在-烷基乙烯基环丙烷中实现反应选择性而有利于重排成环戊烯的问题，从而避免了竞争性的[1,5]（均质）σ向氢转移的低能过程。已经证明的是，容易获得的二环[4.1.0]衍生自庚烯（+） - Δ 3 -carene。（1）在光敏辐射下，方便地转化为手性-双环[3.2.0]庚烯。这种策略的合成潜力已在实现了重要的昆虫信息素的高效合成正规的被证实（±）-grandisol（2）和两个对映体Δ 9（12） -capnellene（3从容易获得的）1，印度松节油的主要成分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91019-1

文献信息

• A new methodology for the synthesis of bicyclo [3.2.0]heptenes from cis-methylvinylcyclopropanes
  作者：H.R. Sonawane、B.S. Nanjundiah、M. Udaya Kumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98522-8

  日期：1985.1

  A practical photolytic approach has been developed to furnish synthetically useful bicyclo[3.2.O]heptene derivatives from -methylvinylcyclopropanes; such products are not generally accessible by thermal processes owing to the competing retro-ene reaction.

  已经开发出一种实用的光解方法，以从-甲基乙烯基环丙烷提供合成上有用的双环[3.2.O]庚烯衍生物。由于竞争性逆向烯反应，这种产物通常不能通过热过程获得。
• Synthesis of naturally-occurring (−)-Δ9(12)-Capnellene and its antipode: an application of the photo-induced vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement
  作者：H.R. Sonawane、B.S. Nanjundiah、V.G. Shah、D.G. Kulkarni、Jaimala R. Ahuja

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74500-x

  日期：1991.2

  Abundantly available (+)-DELTA-3-Carene, 1 has been transformed into enantiomerically pure key intermediates viz. the enones (-)-7 and (+)-7, thus constituting a formal synthesis of both the enantiomers of DELTA-9(12)-Capnellene.