(R)-4-(3-trifluoromethylphenoxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyne | 301834-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-(3-trifluoromethylphenoxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyne
• 英文别名: (R)-tert-butyldimethyl((1-(3-(trifluoromethyl)phenoxy)but-3-yn-2-yl)oxy)silane；(R)-3-(tert-Butyldimethylsiloxy)-4-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]-1-butyne；tert-butyl-dimethyl-[(2R)-1-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]but-3-yn-2-yl]oxysilane
• CAS: 301834-98-0
• 化学式: C₁₇H₂₃F₃O₂Si
• 分子量: 344.449
• InChiKey: SMLLIJPVNJBAHL-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(3-trifluoromethylphenoxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyne 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 cesium hydroxide 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 4-甲氨基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  前列腺素 F2α 的一般催化剂控制途径

  摘要：

  我们报告了前列腺素 F2 α及其类似物的一般催化剂控制途径。该方法在外消旋双环烯丙基氯和带有手性醇的烯基硼酸酯之间使用 Rh 催化的动力学不对称铃木 - 宫浦偶联反应，得到带有 3 个连续立构中心的环戊基中间体。在所有检查的情况下，该路线提供 99% ee 的高级中间体作为单一非对映异构体，环戊烷核心的绝对立体化学由配体控制。合成了可用于生产前列腺素类似物（如比马前列素、拉坦前列素、氟前列醇和氯前列醇）的中间体。最后两个立体中心是通过 Pd 催化的 Tsuji-Trost 烷基化和碘内酯化安装的。PG F2的合成在 16 个最长的线性步骤中以 19% 的收率实现了α 。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03718
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 chloro([(S,2S)-(−)-2-amino-1,2-diphenylethyl](4-toluenesulfonyl)amido)(mesitylene)ruthenium (II) 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (R)-4-(3-trifluoromethylphenoxy)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  前列腺素 F2α 的一般催化剂控制途径

  摘要：

  我们报告了前列腺素 F2 α及其类似物的一般催化剂控制途径。该方法在外消旋双环烯丙基氯和带有手性醇的烯基硼酸酯之间使用 Rh 催化的动力学不对称铃木 - 宫浦偶联反应，得到带有 3 个连续立构中心的环戊基中间体。在所有检查的情况下，该路线提供 99% ee 的高级中间体作为单一非对映异构体，环戊烷核心的绝对立体化学由配体控制。合成了可用于生产前列腺素类似物（如比马前列素、拉坦前列素、氟前列醇和氯前列醇）的中间体。最后两个立体中心是通过 Pd 催化的 Tsuji-Trost 烷基化和碘内酯化安装的。PG F2的合成在 16 个最长的线性步骤中以 19% 的收率实现了α 。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03718

文献信息

• An Enantioconvergent Synthesis of (R)-4-Aryloxy-1-butyne-3-ols for Prostanoid Side Chains
  作者：Martin E. Fox、Mark Jackson、Ian C. Lennon、Raymond McCague、Julian S. Parratt

  DOI：10.1002/1615-4169(200201)344:1<50::aid-adsc50>3.0.co;2-5

  日期：2002.1

  The single enantiomer title alcohols, useful as ω-side chain precursors for pharmaceutically important prostaglandin analogues were synthesised from the corresponding racemic alcohols by a convenient 4-step sequence. After enzymatic acylation of the alcohol with a vinyl carboxylate, the residual (S)-alcohol in the mixture was converted to the mesylate. Subsequent displacement with the corresponding

  通过方便的4步序列，由相应的外消旋醇合成了单一的对映异构体标题醇，它们可作为药学上重要的前列腺素类似物的ω侧链前体。在醇与羧酸乙烯基酯酶促酰化之后，混合物中的残留（S）-醇被转化为甲磺酸酯。随后用相应的羧酸根阴离子置换，然后进行酶促脱酰作用，得到所需的（R）-醇。以这种方式，利用了所有的起始醇，而无需在生物拆分后分离起始原料和产物。
• Rh(I)-Catalyzed 1,4-Conjugate Addition of Alkenylboronic Acids to a Cyclopentenone Useful for the Synthesis of Prostaglandins
  作者：Jin-Fong Syu、Yun-Ting Wang、Kung-Cheng Liu、Ping-Yu Wu、Julian P. Henschke、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01913

  日期：2016.11.18

  An efficient and trans-diastereoselective Rh(I)-catalyzed 1,4-conjugate addition reaction of alkenylboronic acids and a homochiral (R)-4-silyloxycyclopentenone useful for the synthesis of derivatives of prostaglandins E and F is described for the first time. The reaction functions under mild conditions and is particularly rapid (≤6 h) under low power (50 W) microwave irradiation at 30 °C in MeOH in

  首次描述了有效且反式的非对映选择性的Rh（I）催化的烯基硼酸与可用于合成前列腺素E和F的高手性（R）-4-甲硅烷氧基环戊烯酮的1,4-共轭加成反应。该反应在温和条件下起作用，在催化量的KOH存在下于30°C在MeOH中的低功率（50 W）微波辐射下，反应特别快速（≤6 h）。在这些条件下，通常需要3摩尔％的[RhCl（COD）] 2以产生高收率。该方法还可以在化学计算量的KOH存在的情况下，无需在3°C进行微波辐射的情况下运行。在这些条件下，仅[RhCl（COD）] 2为1.5摩尔％需要，但是反应相当慢。该方法接受一系列芳基和烷基取代的烯基硼酸，其实用性已通过PGF2α（地诺前列素）和他氟前列素的合成得到证明。
• Synthesis of the Potent Antiglaucoma Agent, Travoprost
  作者：Lee T. Boulton、Dean Brick、Martin E. Fox、Mark Jackson、Ian C. Lennon、Raymond McCague、Nicholas Parkin、Darren Rhodes、Graham Ruecroft

  DOI：10.1021/op010097p

  日期：2002.3.1

  from 3-hydroxybenzotrifluoride. The route is based upon a cuprate-mediated coupling of the single enantiomer vinyl iodide 13 and the tricyclic ketone 5, of high stereochemical purity, to yield the single isomer bicyclic ketone 15. A Baeyer−Villiger oxidation provides the lactone 16 as a crystalline solid, thus limiting the need for chromatographic purification. DIBAL-H reduction, Wittig reaction, esterification

  描述了抗青光眼剂曲伏前列素 2 的商业合成。总共需要 22 个合成步骤来提供单一对映异构体前列腺素，最长的线性序列是从 3-羟基苯并三氟化物开始的 16 个步骤。该路线基于铜酸盐介导的高立体化学纯度的单一对映异构体碘乙烯 13 和三环酮 5 的偶联，以产生单一异构体双环酮 15。Baeyer-Villiger 氧化提供作为结晶固体的内酯 16 ，从而限制了色谱纯化的需要。DIBAL-H 还原、Wittig 反应、酯化和甲硅烷基脱保护完成曲伏前列素的合成。
• Org. Process Res. Dev. 2002, 6, 138-145
  作者：

  DOI：——

  日期：——