(1E,6Z)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethyl-1-phenylocta-1,6-dien-4-yn-3-ol | 199008-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (1E,6Z)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethyl-1-phenylocta-1,6-dien-4-yn-3-ol
• 英文别名: (1E,6Z)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethyl-1-phenylocta-1,6-dien-4-yn-3-ol
• CAS: 199008-01-0
• 化学式: C₂₂H₃₂O₂Si
• 分子量: 356.58
• InChiKey: UTJGGIUMQSUMKM-KRFFEMNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,6Z)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethyl-1-phenylocta-1,6-dien-4-yn-3-ol 在 正丁基锂 、 二氧化硫 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.41h， 生成 (2Z,2'Z)-2-(1-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylbut-2-en-1-ylidene)-4-methyl-5-phenyl-2,5-dihydrothiophene-1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  通过将SO2立体（立体）和（1）立体选择性地向（二）乙烯基丙烯烯加成，生成2-炔基亚砜3-烯。

  摘要：

  [反应：参见正文] SO（2）向二乙烯基丙烯烯的向向性加成是区域选择性的，如果几何形状相反的乙烯基相互竞争，则会在取代度最高的乙烯基丙烯烯和E单元上发生。非对映表面的分化是由于从丙二烯的取代程度较低的方向上接近试剂，以及乙烯基丙二烯的末端伴随的旋转运动而产生的，从而提供了在空间上更拥挤的2-亚烷基亚砜基-3-烯异构体。DFT计算证实了这些亲性加成物的区域选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ol050240p
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-tert-butyldimethyl((3-methylpent-2-en-4-yn-1-yl)oxy)silane 、 反式-alpha-甲基肉桂醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1E,6Z)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,6-dimethyl-1-phenylocta-1,6-dien-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （2 Z）-Hexa-2,4,5-trienals及其席夫碱的竞争性热电环关闭反应。结构，动力学和计算研究†

  摘要：

  （2 Z）-六-2,4,5-三烯醛（乙烯基烯醛）与亚烷基-2 H-吡喃和相应的席夫碱衍生物与亚烷基吡啶的电环闭合反应可以同时进行。加入正丁胺后乙烯基烯醛环化和亚胺形成的速率决定了竞争的程度。一系列6-取代的-（2 Z）-4-叔丁基-3-甲基六甲基-2,4,5-三烯醛2和三亚胺4的电环化的活化能取决于C6上取代基之间的空间相互作用和在C4的叔丁基。亚烷基-2 H-吡喃的混合物得到3和3的亚烷基吡啶5，而在C6具有大的基团，而仅后者具有C6- t- Bu，仅前者在C6具有中等大小的取代基。使用基于差异演化的全局优化研究，可从经验观察值间接得出反应速率。环化是热选择性的，并且动力学上有利的（E）-亚烷基杂环是通过电环开/闭向热力学Z演化而来的反应时间延长的异构体。电环化的密度泛函理论（DFT）计算有助于将其表征为具有伪周环特征的单旋转过程，并使合理化反应性趋势和扭转选择性成为可能。

  DOI：

  10.1021/jo100558p

文献信息

• Alkylidene-2H-pyrans by thermal electrocyclic ring closure of (2Z)-divinylallenals
  作者：Angel R. de Lera、Alicia Torrado、José García Rey、Susana López

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01746-2

  日期：1997.10

  Electrocyclic ring closure of (2Z)-divinylallenals 8 (including the retroretinal derivative 8a), afforded the corresponding alkylidene-2H-pyrans, under very mild conditions (25 °C, 48 h). Initially, an equilibrium between 8a and the kinetic product was observed, but this gradually reverted to the thermodynamically more stable .

  （2Z）的电环环闭合-divinylallenals 8（包括复古视黄醛衍生物8a中），得到相应的亚烷基- 2 ħ -pyrans，非常温和的条件（25℃，48小时）下。最初，观察到8a与动力学产物之间的平衡，但是逐渐恢复到热力学上更稳定。
• 2-Alkylidenesulfol-3-enes by (Regio- and) Stereoselective Cheletropic Addition of SO₂ to (Di)vinylallenes
  作者：José A. Souto、Carlos Silva López、Olalla Nieto Faza、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/ol050240p

  日期：2005.4.14

  divinylallenes is regioselective, taking place at the most substituted vinylallene and at the E unit if vinyl groups of opposite geometry are competing. Diastereofacial differentiation results from the approach of the reagent from the less-substituted direction of the allene and from the concomitant disrotatory movement of the termini of the vinylallene to afford the sterically more congested 2-alkylidenesulfol-3-ene

  [反应：参见正文] SO（2）向二乙烯基丙烯烯的向向性加成是区域选择性的，如果几何形状相反的乙烯基相互竞争，则会在取代度最高的乙烯基丙烯烯和E单元上发生。非对映表面的分化是由于从丙二烯的取代程度较低的方向上接近试剂，以及乙烯基丙二烯的末端伴随的旋转运动而产生的，从而提供了在空间上更拥挤的2-亚烷基亚砜基-3-烯异构体。DFT计算证实了这些亲性加成物的区域选择性和立体选择性。
• Competing Thermal Electrocyclic Ring-Closure Reactions of (2<i>Z</i>)-Hexa-2,4,5-trienals and Their Schiff Bases. Structural, Kinetic, and Computational Studies
  作者：José A. Souto、Martín Pérez、Carlos Silva López、Rosana Álvarez、Alicia Torrado、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo100558p

  日期：2010.7.2

  substituents of moderate size at C6. The reaction rates were indirectly derived from the empirical observations using a global optimization study based on differential evolution. The cyclizations are torquoselective, and the kinetically favored (E)-alkylidene heterocycles evolve by electrocyclic ring opening/ring closure toward the thermodynamic Z isomers upon extended reaction times. Density functional theory

  （2 Z）-六-2,4,5-三烯醛（乙烯基烯醛）与亚烷基-2 H-吡喃和相应的席夫碱衍生物与亚烷基吡啶的电环闭合反应可以同时进行。加入正丁胺后乙烯基烯醛环化和亚胺形成的速率决定了竞争的程度。一系列6-取代的-（2 Z）-4-叔丁基-3-甲基六甲基-2,4,5-三烯醛2和三亚胺4的电环化的活化能取决于C6上取代基之间的空间相互作用和在C4的叔丁基。亚烷基-2 H-吡喃的混合物得到3和3的亚烷基吡啶5，而在C6具有大的基团，而仅后者具有C6- t- Bu，仅前者在C6具有中等大小的取代基。使用基于差异演化的全局优化研究，可从经验观察值间接得出反应速率。环化是热选择性的，并且动力学上有利的（E）-亚烷基杂环是通过电环开/闭向热力学Z演化而来的反应时间延长的异构体。电环化的密度泛函理论（DFT）计算有助于将其表征为具有伪周环特征的单旋转过程，并使合理化反应性趋势和扭转选择性成为可能。