(3aS,4S,5aR,6R,9aR)-9a-(benzyloxymethyl)-4-hydroxy-6-isopropyl-3a,5a-dimethyl-3a,4,5,5a,6,7,9,9a-octahydroazuleno-[5,6-b]furan-2(3H)-one | 1417560-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aS,4S,5aR,6R,9aR)-9a-(benzyloxymethyl)-4-hydroxy-6-isopropyl-3a,5a-dimethyl-3a,4,5,5a,6,7,9,9a-octahydroazuleno-[5,6-b]furan-2(3H)-one
• 英文别名: (3aS,4S,5aR,6R,9aR)-4-hydroxy-3a,5a-dimethyl-9a-(phenylmethoxymethyl)-6-propan-2-yl-3,4,5,6,7,9-hexahydroazuleno[5,6-b]furan-2-one
• CAS: 1417560-10-1
• 化学式: C₂₅H₃₄O₄
• 分子量: 398.543
• InChiKey: YGZYILHUPDSIGB-GPXHLONLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-((1R,5R)-2-(((R)-2-((benzyloxy)methyl)-3-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)methyl)-5-isopropyl-1-methylcyclopent-2-en-1-yl)acetaldehyde 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.2h， 生成 (3aS,4R,5aR,6R,9aR)-9a-(benzyloxymethyl)-4-hydroxy-6-isopropyl-3a,5a-dimethyl-3a,4,5,5a,6,7,9,9a-octahydroazuleno-[5,6-b]furan-2(3H)-one 、 (3aS,4S,5aR,6R,9aR)-9a-(benzyloxymethyl)-4-hydroxy-6-isopropyl-3a,5a-dimethyl-3a,4,5,5a,6,7,9,9a-octahydroazuleno-[5,6-b]furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Neodolastanes 的研究 — trichoaurantianolides 的三环核心的合成

  摘要：

  描述了对 trichoaurantianolide C (5) 合成的研究。(E)- 和 (Z)-β-甲锡烷基-α,β-不饱和酯与乙酸烯丙酯 32 的 Stille 交叉偶联反应提供了非共轭 2,5-二烯-1-醇的立体控制形成。利用对不对称 Sharpless 环氧化的研究来建立非对映选择性，以制备用于随后酯化和闭环复分解的关键 C2 叔烯丙醇。关键丁烯内酯前体 49 的 SmI2 还原环化导致天然产物三环核心的中心七元环的形成。

  DOI：

  10.1139/v2012-088

文献信息

• Total Synthesis of Neodolastane Diterpenes Trichoaurantianolides C and D
  作者：David R. Williams、Paul T. Gladen、Joseph R. Pinchman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00355

  日期：2015.6.5

  The first total synthesis of trichoaurantianolides C and D is described. An enantiocontrolled pathway leads to rapid construction of the tricyclic carbon skeleton and establishes the trans-dimethyl geometry of the quaternary bridgehead carbons via a reductive cyclization. Application of the π-allyl Stille cross-coupling leads to a nonracemic allylic alcohol as a prerequisite for the introduction of

  描述了天花香豆素内酯C和D的第一全合成。对映体控制的途径导致三环碳骨架的快速构建并建立反式-季二桥头碳的-二甲基几何结构通过还原环化。π-烯丙基斯蒂勒交叉偶联的应用导致非外消旋烯丙基醇作为在环庚烷体系中引入不对称性的先决条件。为了从普通的三环中间体中制备不饱和四氢呋喃基环，已经研究了两种策略。这些努力揭示了许多未曾预料到的反应性问题，以及对于新型酰基辅酶重排以及手性α-羟基酮的消除和环脱水的重要立体化学要求。导致合成完成的关键反应包括异丙烯基锂TMEDA配合物的立体选择性加成和二氧化硒的简便化学选择性氧化。