[3R,4R,5S,8R,9S,10R]-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3,5,9,11-tetramethyldodec-1-en-8-ol-6-one | 155250-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [3R,4R,5S,8R,9S,10R]-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3,5,9,11-tetramethyldodec-1-en-8-ol-6-one
• 英文别名: (3R,4R,5S,8R,9S,10R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5,9,11-tetramethyldodec-1-en-6-one
• CAS: 155250-75-2
• 化学式: C₃₀H₅₂O₅Si
• 分子量: 520.825
• InChiKey: HDRGZJQNCQSHNL-FAADZXOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.04
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3R,4R,5S,8R,9S,10R]-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3,5,9,11-tetramethyldodec-1-en-8-ol-6-one 在 氢氟酸 、 4-吡咯烷基吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 [1R,3R,4R,5R,1'S,2'R,3'R]-3-acetoxy-1-(1',3'-dimethylpent-4'-en-2'-ol)-4-methyl-5-iso-propyltetrahydropyran-1-ol
  参考文献：
  名称：

  合成bafilomycin A（1）的研究：构建C（13）-C25）段的片段组装醛醇缩合反应的立体化学方面。

  摘要：

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。

  DOI：

  10.1021/jo016413f
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-5-methyl-1-hexene 在 四氧化锇 吡啶 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.03h， 生成 [3R,4R,5S,8R,9S,10R]-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-10-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3,5,9,11-tetramethyldodec-1-en-8-ol-6-one
  参考文献：
  名称：

  合成bafilomycin A（1）的研究：构建C（13）-C25）段的片段组装醛醇缩合反应的立体化学方面。

  摘要：

  通过涉及手性醛6a和手性甲基酮7的片段组装醛醇缩合反应的途径，开发了对应于bafilomycin A（1）的C（13）-C（25）段的醛醇8a-c的高度立体选择性合成。在确定6a的关键醇醛偶联和7b的烯醇锂的立体选择性中，作用起关键作用。手性醛片段的C（23）-OH的保护基也会影响烯醇锂醛醇缩醛反应的选择性。相反，6a的醛醇缩合反应和7a，c的氯钛烯醇盐反应对C（15）-羟基保护基的性质的敏感度要低得多。还描述了手性醛与高井氏（γ-甲氧基烯丙基）铬试剂40的反应的研究。

  DOI：

  10.1021/jo016413f

文献信息

• Concerning the diastereofacial selectivity of aldol reactions of chiral methyl ketone enolates: Evidence for remote chelation in the bafilomycin aldol reaction
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61340-0

  日期：1993.1

  Evidence is presented that the aldol reactions of the lithium enolates of 4 and 7 proceed preferentially by way of chelated transition structure 19.

  证据表明，4和7的烯醇锂的醛醇缩合反应优先通过螯合的过渡结构19进行。