(E)-2-chloroallyl 5-(2,2-dimethylhydrazono)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxane-4-carboxylate | 1362386-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-chloroallyl 5-(2,2-dimethylhydrazono)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxane-4-carboxylate
• CAS: 1362386-87-5
• 化学式: C₁₃H₂₁ClN₂O₄
• 分子量: 304.774
• InChiKey: JBKVPVFIVPMMRT-XNTDXEJSSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.1±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  60.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-chloroallyl 5-(2,2-dimethylhydrazono)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxane-4-carboxylate 在 Pd(dmdba)₂ 、 水 、 对甲苯磺酸 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (S)-5-chloro-1,3-dihydroxy-3-methylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 14.97h， 生成 (E)-2-chloroallyl 5-(2,2-dimethylhydrazono)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383