methyl 3-O-benzyl-2-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-erythro-hexapyranosyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 1621188-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-2-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-erythro-hexapyranosyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-erythro-hexapyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1621188-56-4
• 化学式: C₄₈H₈₀O₁₁Si₃
• 分子量: 917.413
• InChiKey: YCWDWLZDIBEZJP-NUWSVEFPSA-N

物化性质

• 沸点：
  766.1±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.07
• 重原子数：
  62.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  101.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-O-(三异丙基硅基)-D-葡萄烯糖 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 methyl 3-O-benzyl-2-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-erythro-hexapyranosyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3,4-反式稠环保护基团促进α-选择性催化合成2-脱氧糖苷

  摘要：

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201403543

文献信息

• Cooperative Brønsted Acid-Type Organocatalysis for the Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Ryan Williams、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02498

  日期：2017.1.6

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides using cooperative Brønsted acid-type organocatalysis has been developed. The method is tolerant of a wide range of glycoside donors and acceptors, and its versatility is exemplified in the one-pot synthesis of a trisaccharide. Mechanistic studies suggest that thiourea-induced acid amplification of the chiral acid via H-bonding is key for the enhancement

  已经开发了一种使用布朗斯台德酸型有机催化协同催化α-立体选择性合成脱氧糖苷的实用方法。该方法耐受多种糖苷供体和受体，并且其多功能性在三糖的一锅法合成中得到了例证。机理研究表明，硫脲通过氢键引起的手性酸的酸扩增是提高反应速率和产率的关键，而立体控制则取决于酸的手性。
• Substrate-Controlled Direct α-Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals Using B(C₆F₅)₃ as Catalyst
  作者：Abhijit Sau、Carlos Palo-Nieto、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02613

  日期：2019.3.1

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides from glycals. 2,3-Unsaturated α- O-glycoside products are obtained with deactivated glycals at 75 °C in the presence of the catalyst, while 2-deoxyglycosides are formed using activated glycals that bear no leaving group at C-3 at lower temperatures. The reaction proceeds in good to excellent yields via concomitant borane activation of glycal donor and nucleophile

  B（C6F5）3使无金属的空前的基质控制的从糖类中脱氧糖苷的直接α-立体选择性合成成为可能。在催化剂存在下，在75°C下用失活的糖类获得2,3-不饱和α-O-糖苷产物，而使用在较低温度下C-3上不带有离去基团的活化的糖类形成2-脱氧糖苷。通过硼供体的糖基供体和亲核体受体的活化，该反应以良好的收率很好地进行。该方法以一系列稀有和生物学上相关的糖苷类似物的合成为例。
• Palladium‐Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Abhijit Sau、Ryan Williams、Carlos Palo‐Nieto、Antonio Franconetti、Sandra Medina、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201612071

  日期：2017.3.20

  in combination with a monodentate phosphine ligand enables the unprecedented direct and α‐stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Initial mechanistic studies suggest that in the presence of N‐phenyl‐2‐(di‐tert‐butylphosphino)pyrrole as the ligand, the reaction proceeds via an alkoxy palladium intermediate that increases the proton acidity and oxygen nucleophilicity of the

  钯(II)与单齿膦配体相结合，能够以前所未有的方式直接和α-立体选择性催化从糖醛合成脱氧糖苷。初步机理研究表明，在N-苯基-2-(二叔丁基膦基)吡咯作为配体存在的情况下，反应通过烷氧基钯中间体进行，该中间体增加了醇的质子酸性和氧亲核性。该方法通过广泛的糖供体和受体进行了验证，包括带有烯烃官能团的底物。