(1E,3S,5Z)-2-methyl-6-iodo-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1,5-hexadien-3-ol | 186692-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1E,3S,5Z)-2-methyl-6-iodo-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1,5-hexadien-3-ol
• 英文别名: (1E,3S,5Z)-6-iodo-2-methyl-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)hexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 186692-81-9
• 化学式: C₁₁H₁₄INOS
• 分子量: 335.209
• InChiKey: WVCXVUSFRDTHEC-YTZNHQAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3S,5Z)-2-methyl-6-iodo-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1,5-hexadien-3-ol 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 potassium phosphate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (4S,7R,8S,9S,16S)-4,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5,7,9-tetramethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1-vinyl]-(13Z)-1-oxacyclohexadec-13-ene-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  使用多功能不对称催化剂对埃坡霉素A进行对映选择性全合成。

  摘要：

  现在已经开发了催化形式的埃坡霉素A（1）的对映选择性全合成。关键是将多功能不对称催化剂用于直接的羟醛反应和氰基硅烷化反应。这种成功的方法证明了这些反应对于复杂分子催化不对称合成的有用性。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<209::aid-anie209>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  (S,E)-2-甲基-1-(2-甲基噻唑-4-基)戊-1,4-二烯-3-醇 在 咪唑 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 氢氟酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.33h， 生成 (1E,3S,5Z)-2-methyl-6-iodo-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1,5-hexadien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  基于手性硅烷的聚丙烯酸酯天然产物的合成方法-埃坡霉素A的全合成

  摘要：

  埃博霉素A和B（1和2）是具有有效抗肿瘤活性的天然产物。这些化合物具有针对肿瘤细胞的类似Taxol TM的作用机理。据报道，埃博霉素A（1）的总合成是基于两个高级片段的合成和结合：C3-C11片段4和C12-C21片段5。基于手性硅烷的键构建方法被用于引入片段4的关键C6和C7立体中心。脂肪酶介导的动力学拆分成立片段的C15立体5。使用三步序列构建16元内酯：分子间B-烷基的4和5的铃木偶联，醛醇缩合和山口型大内酯化反应。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1701::aid-ejoc1701>3.0.co;2-#

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Epothilones A and B Using Multifunctional Asymmetric Catalysis
  作者：Daisuke Sawada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja002024b

  日期：2000.11.1

  enantioselective total synthesis of epothilones A (1) and B (2) using multifunctional asymmetric catalysis such as a cyanosilylation of an aldehyde, an aldol reaction of an unmodified ketone with an aldehyde, and a protonation in the conjugate addition of a thiol to an α,β-unsaturated thioester has been achieved. We divided 1 and 2 into fragment A, fragment B, and fragment C. A catalytic asymmetric synthesis of

  埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 的对映选择性全合成使用多功能不对称催化，例如醛的氰基硅烷化、未修饰的酮与醛的醛醇反应以及硫醇与醛的共轭加成中的质子化已经实现了α,β-不饱和硫酯。我们将 1 和 2 分为片段 A、片段 B 和片段 C。片段 A 和 B 的催化不对称合成是使用催化不对称氰基硅烷化作为关键步骤完成的。以两种方式实现片段 C 的对映控制合成。一种是使用未改性酮与醛的直接催化不对称醛醇反应作为关键步骤，另一种是在硫醇与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成过程中利用催化不对称质子化作为关键步骤. 片段 A 与片段 C 的 Suzuki 交叉偶联，然后是 Yamaguchi 内酯化作为关键步骤，导致埃坡霉素 A 的对映控制合成 (1)。另一方面哈...
• Total Synthesis of Epothilone A
  作者：Bin Zhu、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol006104w

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]Epothilones A (1) and B (2) are potent antitumor natural products with a Taxol-like mechanism of action. A total synthesis of epothilone A (1) is reported, which utilized chiral silane-based bond construction methodology to introduce the key C-6 and C-7 stereocenters of fragment 4. The C-15 stereocenter of fragment 5 was established by a lipase-mediated kinetic resolution. The fragments

  [反应：见正文]埃坡霉素A（1）和B（2）是有效的抗肿瘤天然产物，具有类似紫杉醇的作用机理。报告了埃博霉素A（1）的全合成，它利用基于手性硅烷的键构建方法来引入片段4的关键C-6和C-7立体中心。片段5的C-15立体中心是由脂肪酶建立的介导的动力学拆分。片段通过Suzuki偶联反应和醛醇缩合反应组装，并通过山口型大内酯化反应环化。
• Total Syntheses of Epothilones A and B
  作者：Dongfang Meng、Peter Bertinato、Aaron Balog、Dai-Shi Su、Ted Kamenecka、Erik J. Sorensen、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja971946k

  日期：1997.10.1

  Convergent, stereocontrolled total syntheses of the microtubule-stabilizing macrolides epothilones A (2) and B (3) have been achieved. Four distinct ring-forming strategies were pursued (see Scheme 1). Of these four, three were reduced to practice. In one approach, the action of a base on a substance possessing an acetate ester and a nonenolizable aldehyde brought about a remarkably effective macroaldolization see (89 --> 90 + 91; 99 --> 100 + 101), simultaneously creating the C2-C3 bond and the hydroxyl-bearing stereocenter at C-3. Alternatively, the 16-membered macrolide of the epothilones could be fashioned through a C12-C13 ring-closing olefin metathesis (e.g. see 111 --> 90 + 117; 122 --> 105 + 123) and through macrolactonization of the appropriate hydroxy acid (e.g. see 88 --> 93). The application of a stereospecific B-alkyl Suzuki coupling strategy permitted the establishment of a cis C12-C13 olefin, thus setting the stage for an eventual site-and diastereoselective epoxidation reaction (see 96 --> 2; 106 --> 3). The development of a novel cyclopropane solvolysis strategy for incorporating the geminal methyl groups of the epothilones (see 39 --> 40 --> 41), and the use of Lewis acid catalyzed diene-aldehyde cyclocondensation (LACDAC) (see 35 + 36 --> 37) and asymmetric allylation (see 10 --> 76) methodology are also noteworthy.
• Enzymatic resolution of thiazole-containing vinyl carbinols. Synthesis of the C12–C21 fragment of the epothilones
  作者：Bin Zhu、James S Panek

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00061-7

  日期：2000.3

  An operationally simple enzymatic kinetic resolution has been applied in an efficient synthesis of C12-C21 fragment of epothilones. The key step, a lipase resolution, has been employed on three different thiazole-containing vinyl carbinol substrates to give highly enantiomerically enriched alcohols bearing the key C15 stereocenter. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Balog, Aaron; Meng, Dongfang; Kamenecka, Ted, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 23/24, p. 2976 - 2978
  作者：Balog, Aaron、Meng, Dongfang、Kamenecka, Ted、Bertinato, Peter、Su, Dai-Shi、et al.

  DOI：——

  日期：——