(2S,1'R,2'S)-2-amino-3-(2-nitrocyclopropyl)propionic acid | 543713-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,1'R,2'S)-2-amino-3-(2-nitrocyclopropyl)propionic acid
• 英文别名: (2S,1'S,2'S)-3-(trans-2-nitrocyclopropyl)alanine；3-(trans-2-nitrocyclopropyl)alanine；(2S,1'R,2'S)-3-(2-nitrocyclopropyl)alanine；(I+/-S,1S,2S)-I+/--Amino-2-nitrocyclopropanepropanoic acid；(2S)-2-amino-3-[(1S,2S)-2-nitrocyclopropyl]propanoic acid
• CAS: 543713-61-7
• 化学式: C₆H₁₀N₂O₄
• 分子量: 174.156
• InChiKey: MTXZWQPKPBJVKF-YUPRTTJUSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,1'R,2'S)-2-amino-3-(2-nitrocyclopropyl)propionic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 三异丙基硅烷 、 sodium carbonate 、 胸苷酸 、 溶剂黄146 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 二乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 103.5h， 生成 (2S)-[(2S)-benzyloxycarbonylaminopropionylamino]-3-{trans-(2S)-[((3S)-((1S)-methylpropyl)-4-oxooxetane-(2R)-carbonyl)amino]cyclopropyl}propionic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Syntheses of Belactosin A, Belactosin C, and Its Homoanalogue

  摘要：

  Enantioselective total syntheses of belactosin A, belactosin C, and its homoanalogue have been accomplished in high overall yields (32% for belactosin A from the amino acid 10, and 35 and 36% for belactosin C and its homoanalogue, respectively). This concise approach comprises a novel sequential acylation/beta-lactonization reaction and allows a facile alteration of the substituents, thus providing a flexible route to a new family of highly active belactosin-based proteasome inhibitors.

  DOI：

  10.1021/ol049409+
• 作为产物：
  描述：

  N⁶-hydroxy-L-lysine 在 5-甲基吩嗪硫酸甲酯 、 iron(II) sulfate 、 sodium ascorbate 、 disodium α-ketoglutarate 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (2S,1'R,2'S)-2-amino-3-(2-nitrocyclopropyl)propionic acid
  参考文献：
  名称：

  Belactosins 和 Hormaomycins 生物合成过程中立体发散硝基环丙烷的形成

  摘要：

  Belactosins 和 hormaomycins 是肽天然产物，分别含有 3-(2-氨基环丙基)丙氨酸和 3-(2-硝基环丙基)丙氨酸残基，具有相反的环丙烷环立体构型。在这里，我们证明了血红素加氧酶样酶 BelK 和 HrmI 催化l-赖氨酸的 N-氧化以产生 6-硝基正亮氨酸。然后，非血红素铁酶 BelL 和 HrmJ 将硝基烷部分环化为硝基环丙烷环，并在相应的天然产物中发现所需的立体化学。我们还表明两种环丙烷酶都去除了 4 -proS环化过程中 6-硝基正亮氨酸的 -H，分别在 BelL 和 HrmJ 反应期间建立了 C4 构型的反转和保留。这项研究揭示了自然界中立体控制环丙烷合成的独特策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10201

文献信息

• New Protocol for Efficient<i>N</i>-Chlorinations of Amides and Carbamates
  作者：Armin de Meijere、Oleg V. Larionov、Sergei I. Kozhushkov

  DOI：10.1055/s-2003-41037

  日期：——

  N-Chlorination of various amides, carbamates and lactams with inexpensive and stable calcium hypochlorite on moist alumina proceeds smoothly and efficiently, e.g. the technically important 1-chlorohexahydroazepin-2-one (3-Cl) and 1-chloropyrrolidin-2-one (7-Cl) were obtained in 95% and 98% yield, respectively. Excellent results were also observed for the N-chlorination of protected amino acid esters with a cyclopropane moiety to give derivatives such as methyl (tert-butoxycarbonylchloroamino)cyclopropylacetate (1-Cl), methyl (benzyloxycarbonylchloroamino)cyclopropylacetate (2-Cl), methyl 1-(tert-butoxycarbonylchloroamino)cyclopropanecarboxylate (5-Cl) and methyl trans-2-(tert-butoxycarbonylchloroamino)cyclopropanecarboxylate (6-Cl) in 99%, 96%, 90% and 97% yield, respectively.

  在潮湿的氧化铝上，用廉价而稳定的次氯酸钙对各种酰胺、氨基甲酸酯和内酰胺进行 N-氯化反应，可以顺利而高效地进行，例如，技术上重要的 1-氯六氢氮杂卓-2-酮（3-Cl）和 1-氯吡咯烷-2-酮（7-Cl）的产率分别为 95% 和 98%。在对带有环丙烷分子的受保护氨基酸酯进行 N-氯化反应时，也观察到了极佳的结果，得到了(叔丁氧羰基氯氨基)环丙基乙酸甲酯（1-Cl）等衍生物、(苄氧羰基氯氨基)环丙基乙酸甲酯 (2-Cl)、1-(叔丁氧羰基氯氨基)环丙烷羧酸甲酯 (5-Cl) 和反式-2-(叔丁氧羰基氯氨基)环丙烷羧酸甲酯 (6-Cl) 等衍生物，收率分别为 99%、96%、90% 和 97%。
• Productive Asymmetric Synthesis of All Four Diastereomers of 3-(trans-2-Nitrocyclopropyl)alanine from Glycine with (S)- or (R)-2-[(N-Benzylprolyl)amino]benzophenone as a Reusable Chiral Auxiliary
  作者：Oleg V. Larionov、Tatyana F. Savel'eva、Konstantin A. Kochetkov、Nikolai S. Ikonnokov、Sergei I. Kozhushkov、Dmitrii S. Yufit、Judith A. K. Howard、Viktor N. Khrustalev、Yuri N. Belokon、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200390131

  日期：2003.3

  hydrochloric acid, with subsequent purification by ion-exchange chromatography and crystallization. The absolute configurations of the nickel complexes 9a−e were established by X-ray crystallographic analyses. In addition, the X-ray crystal structure of (2S,1′S,2′R)-3 was determined to confirm the convergence of the configurations of the parent nickel complexes 9 with those of the amino acids 3 derived

  3-（反式-2-硝基环丙基）丙氨酸 (3) 的所有四种非对映异构体均通过 [(S)- 或 (R)-Schiff 碱]NiII 复合物 7 中甘氨酸部分的不对称诱导 α-C 烷基化制备，使用外消旋 trans-1-(iodomethyl)-2-nitrocyclopropane (8) 作为烷化剂。两种非对映体产物 9a/9b [当 (S)-7 用作起始材料时] 或 9d/9e [当使用 (R)-7 时] 之间溶解度的显着差异允许它们从相同的反应混合物中分离。3-(反式-2-硝基环丙基)丙氨酸(3)的所有非对映异构体在烷基化产物9短暂暴露于稀盐酸后产生，随后通过离子交换色谱法和结晶纯化。镍配合物 9a-e 的绝对构型是通过 X 射线晶体学分析确定的。此外，确定 (2S,1'S,2'R)-3 的 X 射线晶体结构以确认母体镍配合物 9 的构型与源自它们的氨基酸 3 的构型的收敛性。(© Wiley-VCH
• Rational synthesis of all the four stereoisomers of 3-(trans-2-aminocyclopropyl)alanine
  作者：Oleg V. Larionov、Sergei I. Kozhushkov、Melanie Brandl、Armin de Meijere

  DOI：10.1070/mc2003v013n05abeh001817

  日期：2003.1
• Enantioselective Total Syntheses of Belactosin A, Belactosin C, and Its Homoanalogue
  作者：Oleg V. Larionov、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/ol049409+

  日期：2004.6.1

  Enantioselective total syntheses of belactosin A, belactosin C, and its homoanalogue have been accomplished in high overall yields (32% for belactosin A from the amino acid 10, and 35 and 36% for belactosin C and its homoanalogue, respectively). This concise approach comprises a novel sequential acylation/beta-lactonization reaction and allows a facile alteration of the substituents, thus providing a flexible route to a new family of highly active belactosin-based proteasome inhibitors.
• Stereodivergent Nitrocyclopropane Formation during Biosynthesis of Belactosins and Hormaomycins
  作者：Shotaro Shimo、Richiro Ushimaru、Alicia Engelbrecht、Mei Harada、Kazunori Miyamoto、Andreas Kulik、Masanobu Uchiyama、Leonard Kaysser、Ikuro Abe

  DOI：10.1021/jacs.1c10201

  日期：2021.11.10

  the desired stereochemistry found in the corresponding natural products. We also show that both cyclopropanases remove the 4-proS-H of 6-nitronorleucine during the cyclization, establishing the inversion and retention of the configuration at C4 during the BelL and HrmJ reactions, respectively. This study reveals the unique strategy for stereocontrolled cyclopropane synthesis in nature.

  Belactosins 和 hormaomycins 是肽天然产物，分别含有 3-(2-氨基环丙基)丙氨酸和 3-(2-硝基环丙基)丙氨酸残基，具有相反的环丙烷环立体构型。在这里，我们证明了血红素加氧酶样酶 BelK 和 HrmI 催化l-赖氨酸的 N-氧化以产生 6-硝基正亮氨酸。然后，非血红素铁酶 BelL 和 HrmJ 将硝基烷部分环化为硝基环丙烷环，并在相应的天然产物中发现所需的立体化学。我们还表明两种环丙烷酶都去除了 4 -proS环化过程中 6-硝基正亮氨酸的 -H，分别在 BelL 和 HrmJ 反应期间建立了 C4 构型的反转和保留。这项研究揭示了自然界中立体控制环丙烷合成的独特策略。