1-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-propan-1-one | 375346-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-propan-1-one
• 英文别名: 1-[3-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]propan-1-one；1-[3-(tert-Butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]propan-1-one；1-[3-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-methoxy-6-trimethylsilylpyridin-4-yl]propan-1-one
• CAS: 375346-02-4
• 化学式: C₁₉H₃₅NO₃Si₂
• 分子量: 381.663
• InChiKey: QIFVWAJTEYLEOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 1-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-propan-1-one 在 samarium(III) isopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilanyloxy)-butyronitrile 、 (R)-1-[3-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilyl)pyridin-4-yl]-2-(trimethylsilyloxy)butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  D-葡萄糖衍生的镧系元素催化剂促进酮的氰基化催化对映选择性合成 (20S)-喜树碱中间体

  摘要：

  为 Curran 的多功能喜树碱中间体 (5) 开发了一种有效的催化对映选择性合成路线。关键步骤是使用手性钐 (Sm) 配合物对酮 (7) 进行催化对映选择性氰基化。使用 2 mol% 的催化剂获得目标酮合氰化氢 (6)，ee 为 90%。源自相同手性配体的钆 (Gd) 配合物也可用作对映选择性催化剂以合成 Corey 的中间体 (11)。

  DOI：

  10.3987/com-02-s49
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-2-甲氧基-6-三甲基硅烷基-3-吡啶甲醛 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 1-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-2-methoxy-6-(trimethylsilanyl)pyridin-4-yl]-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  D-葡萄糖衍生的镧系元素催化剂促进酮的氰基化催化对映选择性合成 (20S)-喜树碱中间体

  摘要：

  为 Curran 的多功能喜树碱中间体 (5) 开发了一种有效的催化对映选择性合成路线。关键步骤是使用手性钐 (Sm) 配合物对酮 (7) 进行催化对映选择性氰基化。使用 2 mol% 的催化剂获得目标酮合氰化氢 (6)，ee 为 90%。源自相同手性配体的钆 (Gd) 配合物也可用作对映选择性催化剂以合成 Corey 的中间体 (11)。

  DOI：

  10.3987/com-02-s49

文献信息

• Studies toward practical synthesis of (20S)-camptothecin family through catalytic enantioselective cyanosilylation of ketones: improved catalyst efficiency by ligand-tuning
  作者：Kazuo Yabu、Shuji Masumoto、Motomu Kanai、Dennis P. Curran、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00451-3

  日期：2002.4

  Enantioselective catalyst efficiency for the synthesis of the camptothecin family was improved through ligand-tuning. Key intermediates of two convergent syntheses of camptothecin (Curran's intermediate and Corey's intermediate) were obtained in up to 10 g scale through the catalytic enantioselective cyanosilylation of ketones.

  通过调节配体提高了喜树碱家族合成的对映选择性催化剂的效率。通过酮的催化对映选择性氰基硅烷化，喜树碱的两种聚合合成的关键中间体（Curran's中间体和Corey's中间体）以高达10 g的规模获得。
• Switching Enantiofacial Selectivities Using One Chiral Source:  Catalytic Enantioselective Synthesis of the Key Intermediate for (20<i>S</i>)-Camptothecin Family by (<i>S</i>)-Selective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Kazuo Yabu、Shuji Masumoto、Shingo Yamasaki、Yoshitaka Hamashima、Motomu Kanai、Wu Du、Dennis P. Curran、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja016682n

  日期：2001.10.1
• Catalytic Enantioselective Synthesis of (20S)-Camptothecin Intermediates Using Cyanosilylation of Ketones Promoted by D-Glucose-derived Lanthanide Catalyst
  作者：Masakatsu Shibasaki、Kazuo Yabu、Shuji Masumoto、Motomu Kanai、Wu Du、Dennis P. Curran

  DOI：10.3987/com-02-s49

  日期：——

  An efficient catalytic enantioselective synthetic route was developed for Curran's versatile camptothecin intermediate (5). The key step is the catalytic enantioselective cyanosilylation of ketone (7) using a chiral samarium (Sm) complex. The target ketone cyanohydrin (6) was obtained with 90% ee using 2 mol % of the catalyst. A gadolinium (Gd) complex derived from the same chiral ligand could also

  为 Curran 的多功能喜树碱中间体 (5) 开发了一种有效的催化对映选择性合成路线。关键步骤是使用手性钐 (Sm) 配合物对酮 (7) 进行催化对映选择性氰基化。使用 2 mol% 的催化剂获得目标酮合氰化氢 (6)，ee 为 90%。源自相同手性配体的钆 (Gd) 配合物也可用作对映选择性催化剂以合成 Corey 的中间体 (11)。