methyl-(2E,4E,6S,7S,8R,9S)-4,6-dimethyl-6,9-O-methylidene-8-(E-2'-methyl-3'-iodoprop-2'-enyl)-7-[(triethylsilyl)oxy]-tetradeca-2,4-dienoate | 327165-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: methyl-(2E,4E,6S,7S,8R,9S)-4,6-dimethyl-6,9-O-methylidene-8-(E-2'-methyl-3'-iodoprop-2'-enyl)-7-[(triethylsilyl)oxy]-tetradeca-2,4-dienoate
• 英文别名: methyl (6S,7S,8R,9S)-4,6-dimethyl-6,9-O-methylidene-8-(E-2'-methyl-3'-iodoprop-2'-enyl)7-[(triethylsilyl)oxy]dodeca-2,4-dienoate；methyl (2E,4E)-5-[(4S,5S,6R,7S)-6-[(E)-3-iodo-2-methylprop-2-enyl]-4-methyl-7-pentyl-5-triethylsilyloxy-1,3-dioxepan-4-yl]-4-methylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 327165-18-4
• 化学式: C₂₈H₄₉IO₅Si
• 分子量: 620.684
• InChiKey: ZTXXGNFFTXJMLR-RIENLDGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-(2E,4E,6S,7S,8R,9S)-4,6-dimethyl-6,9-O-methylidene-8-(E-2'-methyl-3'-iodoprop-2'-enyl)-7-[(triethylsilyl)oxy]-tetradeca-2,4-dienoate 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium trimethylsilonate 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 thallium (I) ethoxide 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.84h， 生成 formamicin aglycon
  参考文献：
  名称：

  福米霉素苷元，福米替尼的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过片段5和6的后期Suzuki交叉偶联，山梨酸酯14的大内酯化以及甲壳素14的大内酯化作用，完成了甲酰胺（2），甲酰胺（1）糖苷配基的全合成。醛3和甲基酮4的Mukaiyama醛醇缩合反应。还描述了一种有效且高度立体选择性的第二代碘乙烯的合成方法6。

  DOI：

  10.1021/ol027569k
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,3S,4R,6E) 3-p-methoxybenzyloxy-4-(1'-methoxymethoxy-hexyl)-6-methyl-7-(trimethylsilanyl)-hept-6-en-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 、 三正丁基氢锡 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 methyl-(2E,4E,6S,7S,8R,9S)-4,6-dimethyl-6,9-O-methylidene-8-(E-2'-methyl-3'-iodoprop-2'-enyl)-7-[(triethylsilyl)oxy]-tetradeca-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  福尔马霉素的全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性 plecomacrolide 天然产物甲霉素 (1) 的对映选择性全合成。该合成的关键方面包括 MOM 醚 28 和 38 的有效转缩醛反应以形成七元甲酰缩醛 29 和 39，高度官能化乙烯基硼酸 6 和乙烯基碘化物 7 的后期 Suzuki 交叉偶联反应， β-羟基酮 4 与 2,6-二脱氧-2-碘吡喃葡萄糖基氟 3 的高度β-选择性糖苷化反应，以及由原位生成的 Et(3)N.2HF 介导的倒数第二中间体 77 的全局脱甲硅烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/ja048493l

文献信息

• Studies on the Total Synthesis of Formamicin:  Synthesis of the C(1)−C(11) Fragment
  作者：Noel A. Powell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol0069610

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] An efficient and highly concise synthesis of 6, corresponding to the C(1)-C(11) fragment of formamicin (1), has been accomplished by a route utilizing a diastereoselective lactate aldol reaction to set the C(6) tertiary ether and the TES-OTf mediated transketalization of the C(6) tertiary methoxymethyl ether and the C(25) PMB ether to set the seven-membered methylene acetal unit

  [图：见正文]通过利用非对映选择性乳酸羟醛缩合反应设定C的途径，可以实现高效，高度简明的6合成，该合成相当于福米霉素（1）的C（1）-C（11）片段（6）叔醚和TES-OTf介导的C（6）叔甲氧基甲基醚和C（25）PMB醚的转缩酮化作用，以设置七元亚甲基缩醛单元（参见37-> 38）。