methyl sandaracopimarate | 1686-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl sandaracopimarate
• 英文别名: sandaracopimaric acid methyl ester；sandaracopimarate de methyle；(13αC¹⁵)-pimara-8(14),15-dien-18-oic acid methyl ester；Sandaracopimarsaeure-methylester；Isopimara-8(14),15-dien-19-saeure-methylester；Methyl isodextropimarate；methyl (1R,4aR,4bS,7R,10aR)-7-ethenyl-1,4a,7-trimethyl-3,4,4b,5,6,9,10,10a-octahydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 1686-54-0
• 化学式: C₂₁H₃₂O₂
• 分子量: 316.484
• InChiKey: BGCXKCIPDDNDEV-GBMAXXPESA-N

物化性质

• 熔点：
  61.5-62 °C
• 沸点：
  380.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2260;2214;2229;2245;2250.5;2246.2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl sandaracopimarate 在 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 吡啶 、 乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 64.5h， 生成 4-methylidene-15-oxa-8α,14β-androstane
  参考文献：
  名称：

  Martin, M. Bordell; Mateos, A. Fernandez; Gonzalez, R. Rubio, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 5, p. 569 - 576

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  山达海松酸 生成 methyl sandaracopimarate
  参考文献：
  名称：

  第I部分环氧二萜酸酯：环氧的合成与活化衍生d'酸性树脂。

  摘要：

  用对硝基过苯甲酸将具有吡喃烷骨架的树脂酸的甲酯环氧化，可以分离环内双键的环氧化物。通过酸催化二萜环氧化物的异构化获得烯丙基二萜醇，并且已经研究了柯林斯试剂对这些烯丙基醇的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96547-0

文献信息

• Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene
  作者：Min Chu、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00043a013

  日期：1992.8

  (9-beta)-Pimara-7,15-diene (3), a proposed intermediate in the biosynthesis of the momilactone phytoalexins (1 and 2) from rice, and its C-13 epimer, (9-beta)-isopimara-7,15-diene (4), were synthesized from methyl pimara- and isopimara-8,15-dien-18-oates (8b and 8a, respectively). Allylic oxidation of 8a and 8b as well as the derived diterpene hydrocarbons 15a and 15b with chromium trioxide-dipyridine complex afforded 8,15-dien-7-ones 9a, 9b, 16a, and 16b (35-54%). Lithium-ammonia reduction of 9a, 16a, and 16b gave predominantly trans,anti,trans-isopimara- and -pimara-15-en-7-ones 10, 17a, and 17b. In contrast, catecholborane reduction of the tosylhydrazones of 9a and 9b provided methyl (9-beta)-isopimara- and (9-beta)-pimara-7,15-dien-20-oates (23a and 23b) having the 9,10-syn stereochemistry. The parent diterpenes, 3 and 4, were obtained by carboxyl-to-methyl conversions. In a collaborative investigation 3 was tentatively identified as one of five diterpene hydrocarbons produced upon incubation of (E,E,E)-geranylgeranyl pyrophosphate with a crude enzyme extract from UV-treated rice plants.

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。
• Norditerpene alcohols in the bark of <i>Thuja plicata</i> Donn
  作者：H. H. Quon、Eric P. Swan

  DOI：10.1139/v69-726

  日期：1969.12.1

  The neutral extractives from the bark of western red cedar (Thuja plicata Donn) contained, among other components, three alcohols. One was the known diterpene alcohol, isopimarinol, the other two were the new Δ^8(14),15-4α- and Δ^8(14),15-4β-hydroxy-18-norisopimaradienes. The syntheses of these two alcohols are described. The greater amount of the 4α compound found in nature, and its relative ease of synthesis compared to the 4β isomer, showed it to be formed preferentially.

  西红杉树皮中的中性提取物含有三种醇类成分。其中一种是已知的二萜醇异皮马林醇，另外两种是新的 Δ8(14),15-4α- 和 Δ8(14),15-4β- 羟基-18-诺异皮马二烯。这两种醇的合成方法已经描述。在自然界中发现的4α化合物比4β异构体含量更多，而且相对于4β异构体，4α化合物的合成更容易，表明它更倾向于形成。
• Feliciano, Arturo San; Medarde, Manuel; Caballero, Esther, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 13, p. 1665 - 1670
  作者：Feliciano, Arturo San、Medarde, Manuel、Caballero, Esther、Tome, Fernando、Hebrero, Belen

  DOI：——

  日期：——
• Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy of naturally occurring substances. 73. C(15) configuration of isopimaren-15,16-diols and sandaracopimaren-15,16-diols
  作者：Ernest Wenkert、Timothy D. J. Halls、Paolo Ceccherelli、Massimo Curini、Roberto Pellicciari

  DOI：10.1021/jo00328a033

  日期：1981.7
• Carman,R.M.; Craig,W.J., Australian Journal of Chemistry, 1971, vol. 24, p. 2379 - 2388
  作者：Carman,R.M.、Craig,W.J.

  DOI：——

  日期：——