isopimara-8,15-diene | 6697-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isopimara-8,15-diene
• 英文别名: (+)-isopimara-8,15-diene；isopimara-8(9),15-diene；(13αC¹⁵)-pimara-8,15-diene；Δ⁸⁽⁹⁾-sandaracopimaradiene；(2S,4bS,8aS)-2-ethenyl-2,4b,8,8-tetramethyl-3,4,5,6,7,8a,9,10-octahydro-1H-phenanthrene
• CAS: 6697-24-1
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: OROJBMPJDLLRFD-YSIASYRMSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopimara-8,15-diene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到Isopimara-8,15-dien-7-one
  参考文献：
  名称：

  Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene

  摘要：

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。

  DOI：

  10.1021/jo00043a013
• 作为产物：
  描述：

  methyl sandaracopimarate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium-sodium alloy 、 氨 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 isopimara-8,15-diene
  参考文献：
  名称：

  Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene

  摘要：

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。

  DOI：

  10.1021/jo00043a013

文献信息

• BACKBONE REARRANGEMENT IN DOLABRADIENE
  作者：Masayuki Kitadani、Chizuko Kabuto、Kunikazu Sakai、Akira Yoshikoshi、Yoshio Kitahara

  DOI：10.1246/cl.1974.963

  日期：1974.9.5

  Upon heating in formic acid dolabradiene (1) gives a mixture of hydrocarbons. Five backbone rearrangement products isolated from the mixture are assigned to Δ5(10)-8β-rimuene (2), Δ5(10)-rimuene (3), Δ1(10)-rimuene (4), Δ8(9)-pimaradiene (5), and Δ1(10),5-rimutriene (6a), respectively. Their formation mechanisms are also discussed.

  在甲酸中加热多拉二烯 (1) 得到烃的混合物。从混合物中分离出的五种主链重排产物分别归属于 Δ5(10)-8β-rimuene (2)、Δ5(10)-rimuene (3)、Δ1(10)-rimuene (4)、Δ8(9)-pimaradiene ( 5), 和 Δ1(10),5-rimutriene (6a)，分别。还讨论了它们的形成机制。
• Proposed Mechanism for the Reaction Catalyzed by a Diterpene Cyclase, Aphidicolan-16β-ol Synthase:  Experimental Results on Biomimetic Cyclization and Examination of the Cyclization Pathway by ab Initio Calculations
  作者：Hideaki Oikawa、Kensuke Nakamura、Hiroaki Toshima、Tomonobu Toyomasu、Takeshi Sassa

  DOI：10.1021/ja025830m

  日期：2002.8.1

  Lewis acid-catalyzed cyclizations and rearrangements. Isolation of these products in an aphidicolin-producing fungus led us to speculate that the mechanism of the ACS-catalyzed cyclization reaction is the same as that of a nonenzymatic reaction. Ab initio calculations of the acid-catalyzed reaction intermediates and the transition states indicate that the overall reaction catalyzed by ACS is an exothermic

  为了研究由 aphidicolan-16beta-ol 合酶 (ACS) 催化的环化反应的机制，ACS 是双萜 aphidicolin 生物合成的关键酶，是 DNA 聚合酶 α 的特异性抑制剂，2a 的骨架重排和 4b 的仿生环化是受雇。反应产物的结构反映了倒数第二个阳离子中间体，使我们能够为路易斯酸催化的环化和重排提出详细的反应途径。在产生 aphidicolin 的真菌中分离这些产物使我们推测 ACS 催化的环化反应的机制与非酶促反应的机制相同。酸催化反应中间体和过渡态的从头算计算表明，ACS 催化的整个反应是放热过程，尽管反应是通过能量不利的二级阳离子类过渡态进行的。结合酸催化反应中的溶剂效应，这表明 ACS 的实际作用是提供一个模板，该模板强制中间阳离子的构象导致生产性环化，尽管人们认为活性位点中的阳离子中间体和芳香族氨基酸残基对于酶催化很重要。这项研究提供了关于各种阳离子种类的作用的重要信息，尤其是二级阳离子类结构，
• Juvenile-adult chemical dimorphism in foliage of Dacrydium biforme
  作者：Alan R. Hayman、Nigel B. Perry、Rex T. Weavers

  DOI：10.1016/0031-9422(86)88017-7

  日期：1986.1

  specimens of Dacrydium biforme adult foliage. The major sesquiterpenes, which vary considerably in level from tree to tree, have been identified. Juvenile and adult foliage extracts from the same trees differed greatly. 8α-Isopimara-9(11),15-diene was the major diterpene in juvenile foliage. (Z)-5-Ethylidene-2(5H)-furanone was an artefact of steam-distillation of juvenile leaves.

  摘要 Phyllocladene 是 15 份 Dacrydium biforme 成叶标本中的主要二萜。主要的倍半萜，其水平因树而异，已被确定。来自同一棵树的幼年和成年叶子提取物差异很大。8α-Isopimara-9(11​​),15-diene 是幼叶中的主要二萜。(Z)-5-Ethylidene-2(5H)-furanone 是幼叶蒸汽蒸馏的产物。
• Transformations of terpenoids on synthetic zeolites I. Reactions of labdane alcohols on zeolite HY
  作者：G. F. Chernenko、E. A. Kobzar'、N. F. Salakhutdinov、É. N. Schmidt、I. Yu. Bagryanskaya、Yu. V. Gatilov

  DOI：10.1007/bf00630359

  日期：1991.9
• Cyclization and rearrangement of diterpenoids. VII. Composition of the hydrocarbon fraction of a mixture of the products of cyclization of manool and sclareol by ordinary acids
  作者：N. D. Ungur、A. N. Barba、P. F. Vlad

  DOI：10.1007/bf00633391

  日期：——