dehydro-N-acetyl-p-fluorophenylalanine methyl ester | 171095-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dehydro-N-acetyl-p-fluorophenylalanine methyl ester
• 英文别名: methyl 2-acetamido-3-(4-fluorophenyl)acrylate；Methyl 2-(acetylamino)-3-(4-fluorophenyl)-2-propenoate；methyl 2-acetamido-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 171095-23-1
• 化学式: C₁₂H₁₂FNO₃
• 分子量: 237.231
• InChiKey: RKYQHJLGLRHIIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dehydro-N-acetyl-p-fluorophenylalanine methyl ester 在 甲酸 、 Noyori's catalyst 、 lithium acetate 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (-)-4-(4-fluorophenyl)-3-hydroxydihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化β-取代的α-氧代丁内酯的不对称转移氢化

  摘要：

  已经开发了一种简洁有效的钌催化 β-取代 α-氧代丁内酯的不对称转移氢化，提供了一系列具有优异产率、对映选择性和非对映选择性的顺式-β-取代 α-羟基丁内酯衍生物。通过在基本条件下的动态动力学解析，一步构建了两个连续的立体中心。该反应可以以克规模进行而不会损失活性和对映选择性。还原产物可以很容易地转化为有用的积木。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02156
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 potassium acetate 、 乙酸酐 、 二乙胺 作用下， 生成 dehydro-N-acetyl-p-fluorophenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于喹啉低酰胺折叠剂的手性双膦配体：在不对称氢化中的应用。

  摘要：

  基于单手喹啉寡酰胺折叠剂设计和合成了一系列手性双膦配体。双膦配体可以以1：1的化学计量比与Rh（cod）2 BF 4配位，并将所得的手性Rh（I）催化剂用于α-脱氢氨基酸酯的不对称加氢中，其中出色的转化率和对映选择性水平很有希望实现了。

  DOI：

  10.1039/c9ob01649j

文献信息

• Supramolecular chiral dendritic monophosphites assembled by hydrogen bonding and their use in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Yong Li、Yan-Mei He、Zhi-Wei Li、Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b823047a

  日期：——

  A new type of supramolecular chiral dendritic monophosphite ligands has been prepared via a hydrogen-bonding assembly. The Rh complexes of these supramolecular ligands have been successfully applied in the asymmetric hydrogenation of enamides and dehydroamino acid derivatives with good enantioselectivities, which are comparable to those obtained from the free monophosphite ligands. The supramolecular catalyst could be easily recycled viasolvent precipitation.

  通过氢键组装，制备了一类新型超分子手性树枝状单膦配体。这些超分子配体的铑配合物已成功应用于烯酰胺和脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应，具有良好的对映选择性，与自由单膦配体获得的结果相当。超分子催化剂可通过溶剂沉淀轻松回收。
• Modular synthesis of the ClickFerrophos ligand family and their use in rhodium- and ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Hiroshi Oki、Ichiro Oura、Tatsuhito Nakamura、Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.004

  日期：2009.9

  diphosphine ClickFerrophos ligands (CF), based on a triazoleferrocene backbone, was synthesized in a four-step sequence via click chemistry methodology. In addition to the four previously synthesized ligands CF1, CF4, CF7 and CF10, six novel CF ligands CF2–3 and CF5–8 were prepared. Hydrogenation reactions of alkenes and ketones were significantly improved upon by using CF ligands as rhodium- or ruthenium-complexes

  一系列基于三唑二茂铁骨架的二膦ClickFerrophos配体（CF）通过点击化学方法以四步顺序合成。除了四个先前合成的配体CF1，CF4，CF7和CF10，六个新颖配体CF CF2 - 3和CF5 - 8制备。通过使用CF配体作为铑或钌配合物，可以显着改善烯烃和酮的氢化反应，其中ee值可以通过根据底物选择合适的CF配体来优化。
• Topology-Based Functionalization of Robust Chiral Zr-Based Metal–Organic Frameworks for Catalytic Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hong Jiang、Wenqiang Zhang、Xing Kang、Ziping Cao、Xu Chen、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.0c00637

  日期：——

  strong acidic and weak basic aqueous solutions. The two flu MOFs featuring the dihydroxyl groups of biphenol in open and large cages, after sequential post-synthetic modification with P(NMe2)3 and [Ir(COD)Cl]2, can be high efficient and recyclable heterogeneous catalysts for hydrogenation of α-dehydroamino acid esters with up to 98% ee, whereas the three ith MOFs featuring the dihydroxyl groups in small

  设计和开发具有高活性和选择性的坚固且多孔的负载型催化剂对于精细化学品和药物的生态友好合成非常重要，但非常具有挑战性。我们在此报告了具有不同拓扑结构的高度稳定的手性 Zr(IV) 基 MOF 的设计和合成，以支持 Ir 配合物并证明其依赖于网络结构的不对称催化性能。在调制合成和等网状扩展策略的指导下，五个具有flu或ith拓扑结构的手性Zr-MOFs由对映纯的1,1'-联苯酚衍生的四羧酸酯接头和Zr6、Zr9或Zr12簇构建而成。所得MOFs在沸水、强酸性和弱碱性水溶液中均表现出较高的化学稳定性。两种以双酚二羟基为特征的开放笼和大笼中的flu MOF，经过P(NMe2)3和[Ir(COD)Cl]2的连续后合成修饰，可以成为高效且可回收的α加氢多相催化剂具有高达 98% ee 的脱氢氨基酸酯，而在小笼中具有二羟基基团的第三个 MOF 不能与 P(NMe2)3 一起安装以支持 Ir 络合物。将 Ir-磷催化剂掺入
• Chiral Rh phosphine–phosphite catalysts immobilized on ionic resins for the enantioselective hydrogenation of olefins in water
  作者：P. Kleman、P. Barbaro、A. Pizzano

  DOI：10.1039/c5gc00485c

  日期：——

  Rh phosphine–phosphite chiral catalysts immobilized on ion exchange resins provide highly enantioselective hydrogenation of enamides in water.

  Rh膦-膦酯手性催化剂固定在离子交换树脂上，在水中提供高度对映选择性的烯酰胺加氢。
• Highly Modular POP Ligands for Asymmetric Hydrogenation: Synthesis, Catalytic Activity, and Mechanism
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Steven M. A. Donald、Ian J. Munslow、Jordi Benet-Buchholz、Feliu Maseras、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.200902915

  日期：2010.6.11

  pure POP ligands (phosphine–phosphite), straightforwardly available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers is reported. Both the alkyloxy and phosphite groups can be optimized for maximum enantioselectivity and catalytic activity. Their excellent performance in the Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalized alkenes (26 examples) and modular design

  据报道，有一个对映体纯的POP配体（膦-亚磷酸酯）库，可通过对映纯的Sharpless环氧醚在两个合成步骤中直接获得。烷氧基和亚磷酸酯基团均可被优化以实现最大的对映选择性和催化活性。它们在Rh催化的各种官能化烯烃的不对称氢化反应中的优异性能（26个实例）和模块化设计使其对于将来的应用具有吸引力。引线催化剂结合有（小号）-BINOL衍生（BINOL = 1,1'-联-2-萘酚）酯组计算研究揭示了该部分具有对我们的P的行为具有双重作用OP配体。一方面，亚磷酸酯的电子性质阻碍了四种可能的歧管中的两种中的底物的结合和反应。另一方面，BINOL的空间效应可以区分其余两个歧管，从而阐明了这些催化剂的高效率。