[(5RS)-1,4-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl]phenylmethanone | 102913-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(5RS)-1,4-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl]phenylmethanone
• 英文别名: phenyl-(2,4,5-triphenyl-3H-1,2,4-triazol-3-yl)methanone
• CAS: 102913-61-1
• 化学式: C₂₇H₂₁N₃O
• 分子量: 403.483
• InChiKey: RVUWLXICSGTSPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  557.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.58
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  35.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(5RS)-1,4-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl]phenylmethanone 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,3,4-三苯基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三氮唑-5-亚基
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾对醛的Umpolung：Breslow中间体的酮基形式的NMR表征，以及螺-二氧戊环作为催化体系的静止状态

  摘要：

  一个经典的惊喜：NMR光谱法首次以酮基形式（K，高能极小值）表征了三偶氮烯催化的安息香缩合反应的Breslow中间体。由卡宾催化剂和两当量的醛生成的迄今未知的螺二氧戊环S是催化体系的静止状态。

  DOI：

  10.1002/anie.200907275
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 selenium(IV) oxide 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氘代苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 [(5RS)-1,4-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl]phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  Breslow中间体的酮-烯醇热力学

  摘要：

  Breslow 中间体于 1958 年首次提出，是卡宾催化的 umpolung 中的关键中间体。2012 年，当我们发现饱和的双 Dipp/Mes 咪唑亚烷基很容易形成可分离的，尽管与醛和烯醛反应的二氨基烯醇时，分离和表征这些短暂的氨基烯醇物种的尝试首次取得成功。相比之下，三唑亚基与醛进行化学计量反应后，仅产生酮互变异构体，而没有可分离的烯醇。在此，我们展示了咪唑烷亚基衍生的二氨基烯醇的“缺失”酮互变异构体的合成，以及衍生自各种卡宾/醛的 15 对烯醇-酮对的计算热力学数据。醛上的吸电子取代基有利于烯醇的形成，N,N'-Dipp [2,6-二(2-丙基)苯基]和N,N'-Mes [2,4, 卡宾组分上的 6-三甲基苯基]取代。后一种效果取决于通过 Dipp 取代稳定二氨基烯醇互变异构体，并且可以归因于 2-丙基与烯醇部分的分散相互作用。对于三个烯醇-酮对，尝试用酸和碱平衡热力学上不利的互变

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13236

文献信息

• 1,4-Bis-Dipp/Mes-1,2,4-Triazolylidenes: Carbene Catalysts That Efficiently Overcome Steric Hindrance in the Redox Esterification of α- and β-Substituted α,β-Enals
  作者：Veera Reddy Yatham、Wacharee Harnying、Darius Kootz、Jörg-M. Neudörfl、Nils E. Schlörer、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1021/jacs.5b11796

  日期：2016.3.2

  2,4-triazolium salts were synthesized and evaluated as (pre)catalysts in the redox esterification of various α- or β-substituted enals. In particular the 1,4-bis-Mes/Dipp-1,2,4-triazolylidenes overcome the above limitations and efficiently catalyze the redox esterification of a whole series of α/β-substituted enals hitherto not amenable to NHC-catalyzed transformations. The synthetic value of 1,4-bis-Mes/Dipp-1

  正如 Scheidt 和 Bode 在 2005 年报道的那样，在醇和 N-杂环卡宾催化剂（例如苯并咪唑亚基或三唑基亚基）的存在下，空间无阻碍的 α,β-烯醛很容易转化为饱和酯。然而，α,β-烯醛底物的α-或β-位上的取代基通常是不能容忍的，因此严重限制了底物光谱。在我们早期的机理研究的基础上，合成了一组 N-Mes- 或 N-Dipp-取代的 1,2,4-三唑鎓盐，并在各种 α- 或 β- 的氧化还原酯化反应中作为（预）催化剂进行了评估。取代的埃纳尔。特别是 1,4-bis-Mes/Dipp-1,2,4-triazolylidenes 克服了上述限制，并有效地催化了一系列 α/β-取代烯醛的氧化还原酯化反应，迄今为止无法进行 NHC 催化转化。
• ALCAIDE, B.;ESCOBAR, G.;PEREZ-OSSORIO, R.;PLUMET, J., AN. QUIM. PUBL. REAL SOC. ESP. QUIM., 1985, 81, N 1, 85-87
  作者：ALCAIDE, B.、ESCOBAR, G.、PEREZ-OSSORIO, R.、PLUMET, J.

  DOI：——

  日期：——