4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-D-altro-oct-1-enitol | 476159-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-D-altro-oct-1-enitol
• CAS: 476159-25-8
• 化学式: C₂₄H₃₂O₄Si
• 分子量: 412.601
• InChiKey: JMWJNKYNNSLIGI-BXXSPATCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-D-altro-oct-1-enitol 在 吡啶 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 4,8-anhydro-1,2,3-trideoxy-5,6-O-(oxomethylene)-D-oct-1-en-4-ulofuranose
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中的烷氧基促进分子内的氢提取反应。手性2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷和6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷环体系的合成。

  摘要：

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。

  DOI：

  10.1021/jo026004z
• 作为产物：
  描述：

  4,7-anhydro-1,2,3-trideoxy-D-altro-oct-1-enitol 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以84.7%的产率得到4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-D-altro-oct-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中的烷氧基促进分子内的氢提取反应。手性2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷和6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷环体系的合成。

  摘要：

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。

  DOI：

  10.1021/jo026004z

文献信息

• Synthesis of the ABCD Trioxadispiroketal Subunit of Azaspiracid-1:  An Iodoetherification−Dehydroiodination Strategy for Complex Spiroketals
  作者：Xiaohua Li、Jialiang Li、David R. Mootoo

  DOI：10.1021/ol701866v

  日期：2007.10.1

  An unusual spiroketalization strategy in which a hydroxyalkene serves as a precursor to a cyclic enol ether was applied to the synthesis of the ABCD trioxadispiroketal subunit of azaspiracid-1. The trioxadispiroketal product, which represents a double anomeric effect, was obtained as a single trioxadispiroketal diastereomer. A key ploy in the synthesis of the CD segment was the use of a cyclopropane as a synthon for the C-14 methyl group.