methyl (4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-1-O-(N-[phenyl]trifluoroacetimidoyl)-β-D-glucopyranosyl uronate) | 1185882-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-1-O-(N-[phenyl]trifluoroacetimidoyl)-β-D-glucopyranosyl uronate)
• 英文别名: methyl (4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-1-O-(N-[phenyl]trifluoroacetimidoyl)-β-D-mannopyranosyl uronate)
• CAS: 1185882-50-1
• 化学式: C₂₄H₂₃F₃N₄O₇
• 分子量: 536.464
• InChiKey: ZQWGDFDRWCXSMZ-XCRACJGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  141.41
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 methyl (4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-1-O-(N-[phenyl]trifluoroacetimidoyl)-β-D-glucopyranosyl uronate) 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 methyl (2S,3S,4R,5S,6S)-3-acetyloxy-5-azido-4-phenylmethoxy-6-(trifluoromethylsulfonyloxy)oxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Equatorial Anomeric Triflates from Mannuronic Acid Esters

  摘要：

  Activation of mannuronic acid esters leads to a conformational mixture of alpha-anomeric triflates, in which the equatorial triflate (C-1(4), chair) is formed preferentially. This unexpected intermediate clearly opposes the anomeric effect and is mainly stabilized by the electron-withdrawing carboxylate function at C-5. Because the anomeric center carries a significant positive charge, the C-1(4), mannopyral chair approximates the favored H-3(4), half-chair oxacarbenium ion conformation. The excellent B-selectivity in glycosytations of mannuronates is postulated to originate from the cooperative action of the triflate counterion and the (stereo)etectronic effects governing oxacarbenium ion stabilization in the transition state leading to the 1,2-cis product.

  DOI：

  10.1021/ja905008p
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-D-mannopyranosyl uronate) 、 2,2,2-三氟-N-苯基亚氨代乙酰氯 在 caesium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以69%的产率得到methyl (4-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2-deoxy-1-O-(N-[phenyl]trifluoroacetimidoyl)-α-D-mannopyranosyl uronate)
  参考文献：
  名称：

  Mannosazide铀酸甲酯供体。糖基化特性及其在构建β-ManNAcA寡糖中的应用

  摘要：

  甘露糖苷尿酸甲酯供体具有多种异头离去基团（β-和α- S-苯基，β-和α- N-苯基三氟乙酰亚氨酸酯，羟基，β-亚砜以及（R s）-和（S s）-α -亚砜）置于活化条件下，并通过1 H NMR监测结果。虽然S-苯基和亚氨酸酯供体全部给出异头α-三氟甲磺酸的构象混合物，但半缩醛和β-和α-亚砜分别产生了三氟甲磺酸氧ulf和β-和α-bis双三氟甲磺酸。β一硫-苯基甘露糖苷尿酸甲酯在活化实验和糖基化研究中均表现最佳，并提供了1,2-顺式甘露糖苷键，具有出色的选择性。因此，α-Glc-（1→4）-β-MANN 3 A-SPh上二糖，由6-的立体选择性糖基化构建ö -Fmoc保护的葡糖苷和β-小号-苯基mannosazide甲基糖醛酸，被用来作为重复的供体结构单元，合成了对应于黄腐微球菌teurhuronic酸的三糖，五糖和七糖片段。

  DOI：

  10.1021/jo101779v

文献信息

• The impact of oxacarbenium ion conformers on the stereochemical outcome of glycosylations
  作者：Marthe T.C. Walvoort、Jasper Dinkelaar、Leendert J. van den Bos、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Jeroen D.C. Codée、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1016/j.carres.2010.02.027

  日期：2010.7

  The search for stereoselective glycosylation reactions has occupied synthetic carbohydrate chemists for decades. Traditionally, most attention has been focused on controlling the S(N)2-like substitution of anomeric leaving groups as highlighted by Lemieux's in situ anomerization protocol and by the discovery of anomeric triflates as reactive intermediates in the stereoselective formation of beta-mannosides

  立体选择性糖基化反应的研究已经占据了合成碳水化合物化学家的数十年。传统上，大多数注意力都集中在控制异头离去基团的S（N）2取代上，如Lemieux的原位异构化方案和发现异头三氟甲磺酸酯作为β-甘露糖苷立体选择性形成中的反应性中间体所强调的那样。近来，已经清楚的是，类似S（N）1的反应途径也可以导致高度选择性的糖基化反应。这篇综述描述了立体选择性糖基化的一些最新实例，其中氧杂碳鎓离子被认为是选择性的基础。