2-deoxy-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose | 22435-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-deoxy-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose
• 英文别名: 2-Desoxy-2-(2,2-diethoxycarbonyl-vinylamino)-α-D-glucopyranose；diethyl 2-[[[(2S,3R,4R,5S,6R)-2,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]amino]methylidene]propanedioate
• CAS: 22435-72-9
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₉
• 分子量: 349.338
• InChiKey: NPRDYGMICBYCCG-GIBVNIFISA-N

物化性质

• 沸点：
  535.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  155
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-deoxy-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose 在 溴 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranose hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  真正的反向异头效应确实存在：2-亚氨基醛糖中的氢键立体控制效应

  摘要：

  反向异头效应通常与异头中心氮取代基的赤道偏好有关。它曾经被认为是另一种异头效应，解释范围从静电相互作用到离域效应，现在被坚定地认为本质上是空间立体的。通过对 2-氨基-2-脱氧醛糖中的芳基亚胺进行了近二十年的广泛研究，我们意识到此类物质经常表现出异常的异头行为，而这种行为很难在纯空间基础上合理化。 β-端基异构体的明显偏好或稳定作用达到了不仅中和而且克服了正常端基异构效应的程度。计算表明，不存在与异头效应相反的立体电子效应，这是由亚胺氮和环内氧上的电子孤对对之间的排斥引起的。这些数据和令人信服的结构证据揭示了为什么外切异构效应在很大程度上受到抑制。我们现在确信，正如 2-亚氨基醛糖所证明的那样，α-端基异构体中外型端基异构效应的消除是由于端基异构羟基和亚氨基氮之间形成了分子内氢键，从而解释了真正的电子影响。此外，离散溶剂化可能有助于证明观察到的对β-端基异构体的偏好是合理的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00562
• 作为产物：
  描述：

  2-Deoxy-2-<2-(4-oxo-4-phenyl-2-butenyl)-amino->-D-glucose 在 盐酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-deoxy-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  酰基乙烯基保护氨基糖的氨基：第一部分，通过费歇尔反应形成糖苷

  摘要：

  摘要2-脱氧-2-[（（2,2-二甲氧基羰基乙烯基）氨基]-（1）和2-脱氧-2-[（2,2-二乙氧基羰基乙烯基）氨基]-α-d-吡喃葡萄糖（3）的制备在通过Fischer方法制备糖苷时，将合适的3-烷氧基-2-烷氧基羰基丙烯酸酯和2-氨基-2-脱氧-d-葡萄糖盐酸盐的几乎定量的收率用作N-保护的衍生物。用沸腾的氯化氢甲醇对1进行糖基化，得到甲基2-脱氧-2-[（2,2-二甲氧基羰基乙烯基）氨基]-α-（7α）和-β-d-吡喃葡萄糖苷（7β）的混合物，甲基2-脱氧-2-[（（2，2-二甲氧基羰基乙烯基）氨基]-α-d-葡糖呋喃糖苷（18）；易于分离7α（55％的收率）。使用Amberlyst-15（H +）树脂作为催化剂，呋喃糖苷18的比例更高，可以分离出21％。3与热的乙醇氯化氢反应，得到乙基2-脱氧-2-[（2,2-二乙氧基羰基乙烯基）氨基]-α-d-吡喃葡萄糖苷的良好产率。另一方面，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85008-9

文献信息

• Synthesis of alkyl glyco-pyranosides and -furanosides of 2-amino-2-deoxy-d-glucose. Crystal structure of 2-deoxy-2-[(4,4-dimethyl-2,6-dioxocyclohexylidenemethyl)amino]-α-d-glucopyranose
  作者：Ma de Gracia García-Martín、Consolación Gasch、Antonio Gómez-Sánchez、Ma Jesus Diánez、Amparo López Castro

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80214-8

  日期：1987.5

  3-cyclohexanedione in MeOH in the presence of Et3N afforded 2-deoxy-2-[(4,4-dimethyl-2,6-dioxocyclohexylidenemethyl)amino]- d -glucose (6) in yields > 75%. Glycosidation of 6 with different alcohols (MeOH, CH2CHCH2OH, BnOH) under the Fischer conditions afforded mixtures of the corresponding alkyl 2-deoxy-2-[(4,4-dimethyl-2,6-dioxocyclohexylidenemethyl)-amino]-α,β- d -glucopyranoside and -α- d -glucofuranoside

  摘要在Et3N存在下，2-氨基-2-脱氧-d-葡萄糖酸盐与5,5-二甲基-2-苯基氨基亚甲基-1,3-环己二酮在MeOH中的反应得到2-脱氧-2-[（4， 4-二甲基-2，6-二氧代环己叉基甲基）氨基] -d-葡萄糖（6）的产率＞ 75％。在费歇尔条件下用不同的醇（MeOH，CH2 = CH = OH，BnOH）对6进行糖基化，得到相应的烷基2-脱氧-2-[（4,4-二甲基-2,6-二氧代环己叉基甲基）-氨基]的混合物-α，β-d-吡喃葡萄糖苷和-α-d-葡糖呋喃糖苷。除去N-保护基团得到高产率的游离氨基脱氧糖吡喃糖苷和-呋喃糖苷。除了其他已知的糖苷之外，还获得了烯丙基和苄基2-氨基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷和乙基和烯丙基2-氨基-2-脱氧-α-β-葡糖呋喃糖苷。X射线晶体学研究表明6
• BORRACHERO, MOYA P.;GOMEZ-SANCHEZ, A., AN. QUIM. REAL SOC. ESP. QUIM. C, 84,(1988) N 1, 55-59
  作者：BORRACHERO, MOYA P.、GOMEZ-SANCHEZ, A.

  DOI：——

  日期：——