3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose | 33640-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose
• 英文别名: diethyl 2-[[[(2S,3R,4R,5S,6R)-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-2-hydroxyoxan-3-yl]amino]methylidene]propanedioate
• CAS: 33640-11-8
• 化学式: C₂₀H₂₉NO₁₂
• 分子量: 475.45
• InChiKey: SQJMDTLMNBKSOT-RXFYRGCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  173
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose 生成 3,4,6-Tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  BORRACHERO, MOYA P.;GOMEZ-SANCHEZ, A., AN. QUIM. REAL SOC. ESP. QUIM. C, 84,(1988) N 1, 55-59

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-<(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino>-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  BORRACHERO, MOYA P.;GOMEZ-SANCHEZ, A., AN. QUIM. REAL SOC. ESP. QUIM. C, 84,(1988) N 1, 55-59

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A novel regio- and highly stereoselective anomeric deacetylation of 2-aminosugar derivatives
  作者：Martin Avalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、José L. Jiménez、Juan C. Palacios、Concepción Valencia

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91795-7

  日期：1993.2

  2-amino-2-deoxy-glycopyranose derivatives in methanol constitutes a mild and inexpensive protocol for the selective deprotection of these relevant carbohydrate templates. The reaction proceeds with high stereoselectivity and with an almost complete avoidance of by-products.

  硅胶介导的甲醇中过乙酰化的2-氨基-2-脱氧-甘氨酸葡萄糖衍生物的端基异头乙酰化构成了一种温和而廉价的方案，用于这些相关碳水化合物模板的选择性脱保护。该反应以高的立体选择性进行，并且几乎完全避免了副产物。
• Enamines derived from 3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranose and β-dicarbonyl compounds. A synthesis of 3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranose
  作者：A.Gómez Sánchez、A.Cert Ventulá、U. Scheidegger

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80340-7

  日期：1971.6

  When compounds 4 - 6 , and the related enamine 1,3,4,6-tetra- O -acetyl-2-deoxy-2-[(2,2-diethoxycarbonylvinyl)amino]-β- D -glucopyranose ( 3 ) were treated with catalytic amounts of barium methoxide in methanol at 0°, O -deacetylation at C-1 and inversion of this centre occurred; enamines 12 - 15 derived from 3,4,6-tri- O -acetyl-2-amino-2-deoxy-α- D -glucopyranose and β-dicarbonylic compounds were

  1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖与2,4-戊二酮和1-苯基-1,3-丁二酮的反应生成1,3 ，4,6-四-O-乙酰基-2-[（（2-乙酰基-1-甲基乙烯基）氨基] -2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖（4）和1,3,4,6-四-O -乙酰基-2-[（（2-苯甲酰基-1-甲基乙烯基）氨基] -2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖（5）。与苯甲酰基乙醛的类似反应产生了1,3,4,6-四-O-乙酰基-[（2-苯甲酰基乙烯基）氨基] -2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖，为两种几何异构体（6）和（6）的混合物9），从其中分离出螯合的顺式异构体6。当化合物4-6和相关的烯胺1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-[（2,2-二乙氧基羰基乙烯基）氨基]-β-D-吡喃葡萄糖时（3）在0°C下用甲醇中的催化量的甲醇钡处理 C-1处发生O-脱乙酰化反应，并发生了该中心的反转。由此获得了衍生自3
• Condensation of 2-amino-2-deoxysugars with isothiocyanates. Synthesis of cis-1,2-fused glycopyrano heterocycles.
  作者：Martin Avalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、José L. Jiménez、Juan C. Palacios、Concepción Valencia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81122-4

  日期：1994.3

  isothiocyanates gave thioureas and heterocyclic derivatives. Moreover, cis-fused glycopyrano[2,1-d]imidazolidin-2-thiones, which have a close structural analogy with some naturally-occurring glycosidase inhibitors, were synthesised for the first time. The mechanism of formation of glycofurano and glycopyrano[2,1-d]imidazolidin-2-thiones occurs via the intermediacy of monocyclic 5-hydroxyimidazolidin-2-thiones

  2-氨基-和2-烷基氨基-2-脱氧甘露糖醛糖与异硫氰酸酯的反应产生了硫脲和杂环衍生物。此外，首次合成了与某些天然存在的糖苷酶抑制剂具有相似结构相似的顺式融合吡喃并吡喃并[ 2,1- d ]咪唑烷基-2-硫酮。糖基呋喃和糖吡喃并[ 2,1- d ]咪唑烷基-2-硫酮的形成机理是通过单环5-羟基咪唑啉-2-硫酮的中间体。这些物质是通过分子内亲核加成一个NH基团到糖的醛基上而产生的。已分离出单环中间体，并证明了它们参与了双环咪唑烷-2-硫酮和/或单环咪唑啉-2-硫酮的形成。与之形成鲜明对比的是，通过亲核置换制备了顺式融合的吡喃并吡喃并噻唑烷。
• A True Reverse Anomeric Effect Does Exist After All: A Hydrogen Bonding Stereocontrolling Effect in 2-Iminoaldoses
  作者：Esther Matamoros、Esther M. S. Pérez、Mark E. Light、Pedro Cintas、R. Fernando Martínez、Juan C. Palacios

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00562

  日期：2024.6.7

  The reverse anomeric effect is usually associated with the equatorial preference of nitrogen substituents at the anomeric center. Once postulated as another anomeric effect with explanations ranging from electrostatic interactions to delocalization effects, it is now firmly considered to be essentially steric in nature. Through an extensive research on aryl imines from 2-amino-2-deoxyaldoses, spanning

  反向异头效应通常与异头中心氮取代基的赤道偏好有关。它曾经被认为是另一种异头效应，解释范围从静电相互作用到离域效应，现在被坚定地认为本质上是空间立体的。通过对 2-氨基-2-脱氧醛糖中的芳基亚胺进行了近二十年的广泛研究，我们意识到此类物质经常表现出异常的异头行为，而这种行为很难在纯空间基础上合理化。 β-端基异构体的明显偏好或稳定作用达到了不仅中和而且克服了正常端基异构效应的程度。计算表明，不存在与异头效应相反的立体电子效应，这是由亚胺氮和环内氧上的电子孤对对之间的排斥引起的。这些数据和令人信服的结构证据揭示了为什么外切异构效应在很大程度上受到抑制。我们现在确信，正如 2-亚氨基醛糖所证明的那样，α-端基异构体中外型端基异构效应的消除是由于端基异构羟基和亚氨基氮之间形成了分子内氢键，从而解释了真正的电子影响。此外，离散溶剂化可能有助于证明观察到的对β-端基异构体的偏好是合理的。