6-O-tert-buthyldimethylsilyl-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose | 114244-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-tert-buthyldimethylsilyl-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose
• 英文别名: (1R)-1-[(3aR,5S,6R,6aR)-2,2,6-trimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethanol
• CAS: 114244-48-3
• 化学式: C₁₆H₃₂O₅Si
• 分子量: 332.513
• InChiKey: CMWAZGPHTRWUSQ-RKQHYHRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.2±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-tert-buthyldimethylsilyl-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 在 palladium on activated charcoal Celite 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、345.0 kPa 条件下， 反应 77.75h， 生成 3,5-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3,5-di-C-methyl-β-l-mannofuranose
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三甲氧基-3,5-二-C-甲基-1-塔罗糖醇：两性霉素B C-33–C-37区段的chiron

  摘要：

  摘要1,3,5-三甲氧基-3,5-二-C-甲基-1-塔罗糖醇是两性霉素B C-33-C-37片段的潜在螯合物。己糖醇是由3-O-合成的通过其中将C-5处的C-亚甲基衍生物氢硼化的途径，得到苄基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡糖呋喃糖，得到单个C-5差向异构体。已经发现立体选择性的程度取决于C-3和C-6处的取代模式。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80132-5
• 作为产物：
  描述：

  3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 4.5h， 以85%的产率得到6-O-tert-buthyldimethylsilyl-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三甲氧基-3,5-二-C-甲基-1-塔罗糖醇：两性霉素B C-33–C-37区段的chiron

  摘要：

  摘要1,3,5-三甲氧基-3,5-二-C-甲基-1-塔罗糖醇是两性霉素B C-33-C-37片段的潜在螯合物。己糖醇是由3-O-合成的通过其中将C-5处的C-亚甲基衍生物氢硼化的途径，得到苄基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡糖呋喃糖，得到单个C-5差向异构体。已经发现立体选择性的程度取决于C-3和C-6处的取代模式。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80132-5

文献信息

• Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. I. Synthesis of a prelog-djerassi lactone-type chiral intermediate from D-glucose.
  作者：YUJI OIKAWA、TATSUYOSHI TANAKA、KIYOSHI HORITA、ICHIO NODA、NORIYUKI NAKAJIMA、NAOKI KAKUSAWA、TATSUO HAMADA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2184

  日期：——

  For the highly stereoselective synthesis of methynolide (2), the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin (1), a Prelog-Djerassi lactone-type chiral intermediate (7a) bearing four chiral centers corresponding to the C-2, C-3, C-4, and C-6 positions was synthesized from D-glucose. In this synthesis, several stereocontrolled reactions such as hydroboration, catalytic hydrogenation, etc. were successfully applied. The utility of the 4-methoxybenzyl protecting group was also demonstrated.

  为了高度立体选择性地合成 12 元大环内酯抗生素甲基霉素（1）的苷元--甲基炔内酯（2），我们从 D-葡萄糖合成了一种 Prelog-Djerassi 内酯型手性中间体（7a），该中间体具有四个手性中心，分别对应于 C-2、C-3、C-4 和 C-6 位。在这一合成过程中，成功地应用了几种立体控制反应，如氢硼化、催化氢化等。此外，还证明了 4-甲氧基苄基保护基的作用。