1-(1-(m-tolyl)vinyl)cyclobutanol | 1579298-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-(m-tolyl)vinyl)cyclobutanol
• 英文别名: 1-(1-(m-tolyl)vinyl)cyclobutan-1-ol；1-[1-(3-methylphenyl)ethenyl]cyclobutan-1-ol
• CAS: 1579298-02-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: QMKHIKVTAQODET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-(m-tolyl)vinyl)cyclobutanol 在 Oxone 、 potassium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以90 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卤代缩氨酸重排的两种绿色方案

  摘要：

  Semipinacol 重排是一种特殊类型的 Wagner–Meerwein 重排，它涉及碳阳离子 1,2-重排以提供具有 α-季碳中心的羰基化合物。它已被战略性地用于天然产物的合成和高度拥挤的季碳的构建。在此，我们报告了一种安全和绿色的协议，该协议使用 oxone/halide 和 Fenton bromide 来实现卤化 semipinacol 重排。该方法的关键特征是通过用 oxone 或 H 2 O 2氧化卤化物，绿色原位生成活性卤化物，它会产生一种无毒的副产品（硫酸钾或水）。无需使用特殊设备即可在室温下轻松操作（对空气和湿气不敏感），与以前的方法相比增加了额外的优势。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02496
• 作为产物：
  描述：

  3'-甲基苯乙酮 在 亚磷酸三苯酯 、 溴 、 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-(m-tolyl)vinyl)cyclobutanol
  参考文献：
  名称：

  电Trifluoromethylthiolation / Semipinacol重排：β-SCF的制备3的羰基化合物与α-季碳中心

  摘要：

  在温和的条件下已经开发了新的模块化的烯丙基甲硅烷基醚亲电子三氟甲基硫醇化/ semipinacol重排。这种方法允许许多β-SCF的形成3羰基化合物与环状和全碳季中心框架在中度至良好的产率。应当指出，这一成就是一种无金属的过程，只需要使用简单的乙酰氯作为酸性促进剂即可。另外，揭示了与芳基迁移过程竞争中的有趣的H-迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01627

文献信息

• Cyclic Iodine Reagents Enable Allylic Alcohols for Alkyl Boronate Addition/Rearrangement by Photoredox Catalysis
  作者：Mingshang Liu、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/cjoc.201800461

  日期：2018.12

  iodine(III) reagents enable the synthesis of cyclopentanones, cyclohexanones, and dihydrofuranones bearing α‐quaternary centers by photoredox catalysis. The reaction proceeds by the formation of the novel cyclic iodine(III) reagent‐allylic alcohol complex, which enables the first alkyl boronate addition and semi‐pinacol rearrangement of allylic alcohols with dual alcohol and olefin activation. The reaction

  全碳四元中心普遍存在于具有生物活性的小分子中。然而，它们的有效构造仍然是巨大的综合挑战。在这里我们报告了环状碘（III）试剂可以通过光氧化还原催化合成带有α-季中心的环戊酮，环己酮和二氢呋喃酮。反应通过形成新型环状碘（III）试剂-烯丙醇配合物而进行，该配合物可实现烯丙基醇的首次烷基硼酸酯加成和半频哪醇重排，并具有双重醇和烯烃活化作用。该反应适用于克级合成，可一步转化为具有α-季中心的醇，烯烃，肟和内酯。
• Asymmetric Chlorination/Ring Expansion for the Synthesis of α-Quaternary Cycloalkanones
  作者：Qin Yin、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ol5005565

  日期：2014.3.21

  A highly enantioselective chlorination/ring expansion cascade for the construction of cycloalkanones with an all-carbon quaternary center was realized (up to 97% ee). Oxa-cyclobutanol substrates were employed for the first time in the ring expansion reactions, affording the functionalized dihydrofuranones in excellent enantioselectivity.

  实现了具有全碳四元中心的环烷烃高度对映选择性氯化/扩环级联反应（ee高达97％）。氧杂-环丁醇底物首次用于环扩环反应中，从而以极好的对映选择性提供了官能化的二氢呋喃酮。
• Metal-Free Oxidative Decarboxylative Acylation/Ring Expansion of Vinylcyclobutanols with<i>α</i>-Keto Acids by Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Jin-Jiang Zhang、Yuan-Bo Cheng、Xin-Hua Duan

  DOI：10.1002/cjoc.201600729

  日期：2017.3

  A metal‐free visible‐light‐mediated decarboxylative acylation/ring expansion of vinylcyclobutanols with α‐keto acids has been developed. Hypervalent iodine reagent was found to be important for promoting decarboxylation of α‐keto acids in this tandem radical process. This protocol has been successfully applied to synthesis of a variety of substituted 1,4‐dicarbonyl compounds and tolerated some functional

  现已开发出无金属的可见光介导的乙烯基环丁醇与α-酮酸的脱羧酰化/扩环剂。发现高价碘试剂在此串联过程中对促进α-酮酸的脱羧作用很重要。该方案已成功应用于各种取代的1,4-二羰基化合物的合成，并能很好地耐受某些官能团。
• Enantioselective Catalytic Aldehyde α‐Alkylation/Semipinacol Rearrangement: Construction of α‐Quaternary‐δ‐Carbonyl Cycloketones and Total Synthesis of (+)‐Cerapicol
  作者：Jie Yang、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Shao‐Hua Wang、Yong‐Qiang Tu、Zhen Li、Xi‐Chao Wang、Hong Wang

  DOI：10.1002/anie.202001100

  日期：2020.5.25

  An enantioselective aldehyde α-alkylation/semipinacol rearrangement was achieved through organo-SOMO catalysis. The catalytically generated enamine radical cation serves as a carbon radical electrophile that can stereoselectively add to the alkene of an allylic alcohol and initiate ensuing ring-expansion of cyclopropanol or cyclobutanol. This tandem reaction enables the production of a wide range of

  通过有机SOMO催化实现对映选择性醛α-烷基化/ semipinacol重排。催化产生的烯胺自由基阳离子用作碳亲电体，其可以立体选择性地加成烯丙基醇的烯烃并引发随后的环丙醇或环丁醇的扩环。该串联反应能够从简单的醛和烯丙基醇以高收率和优异的对映选择性生产各种非外消旋的可官能化的α-季-δ-羰基环酮。作为关键步骤，分子内反应也成功地应用于（+）-cerapicol的不对称全合成中。
• α-Quaternary Mannich Bases through Copper-Catalyzed Amination-Induced 1,2-Rearrangement of Allylic Alcohols
  作者：Wei-Zhi Weng、Jian-Guo Sun、Ping Li、Bo Zhang

  DOI：10.1002/chem.201702428

  日期：2017.7.21

  A novel copper‐catalyzed amination‐induced 1,2‐rearrangement reaction of allylic alcohols has been developed under simple and mild conditions. The commercially available N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) is employed as an amination reagent. In this transformation, not only alkyl, but also aryl substituents can efficiently undergo 1,2‐carbon atom migration, thereby providing an efficient and powerful

  在简单温和的条件下，已开发出一种新的铜催化的胺化引起的烯丙基醇的1,2-重排反应。使用市售的N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为胺化试剂。在这种转化中，不仅烷基，而且芳基取代基都可以有效地经历1,2-碳原子迁移，从而为制备各种α-季曼尼希碱提供了有效而有力的途径。该反应具有广泛的底物范围，操作简单和优异的实用性。