4-diphenylphosphino-13-dicyclohexylphosphino-[2.2]paracyclophane | 1345160-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-diphenylphosphino-13-dicyclohexylphosphino-[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-diphenylphosphino-13-dicyclohexylphosphino[2.2]paracyclophane；CyGemPhos；((CH2)2(C6H3))2(PCy2)(PPh2)；Dicyclohexyl-(12-diphenylphosphanyl-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaenyl)phosphane
• CAS: 1345160-30-6
• 化学式: C₄₀H₄₆P₂
• 分子量: 588.753
• InChiKey: KTPDHVPRPXSVJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-diphenylphosphino-13-dicyclohexylphosphino-[2.2]paracyclophane 在 selenium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-diphenylphosphino-13-dicyclohexylphosphino[2.2]paracyclophane bisselenide
  参考文献：
  名称：

  Coupling of ortho-substituted aryl chlorides with bulky amides

  摘要：

  大量的酰胺与失活的、立体受阻的芳基氯化物偶联，产生了迄今为止过渡金属催化无法有效获得的产物。非对称双膦配体的应用是实现高催化活性的关键。

  DOI：

  10.1039/c1cc14844c
• 作为产物：
  描述：

  rac-P-(4-(13-bromo[2.2]paracyclophanylene))-P,P-diphenylphosphine sulfide 在 叔丁基锂 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-diphenylphosphino-13-dicyclohexylphosphino-[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Coupling of ortho-substituted aryl chlorides with bulky amides

  摘要：

  大量的酰胺与失活的、立体受阻的芳基氯化物偶联，产生了迄今为止过渡金属催化无法有效获得的产物。非对称双膦配体的应用是实现高催化活性的关键。

  DOI：

  10.1039/c1cc14844c
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯甲苯 、 对甲苯磺酰胺 在 4-diphenylphosphino-13-dicyclohexylphosphino-[2.2]paracyclophane 、 水 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到4-甲基-N-(2-甲基苯基)苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  Coupling of ortho-substituted aryl chlorides with bulky amides

  摘要：

  大量的酰胺与失活的、立体受阻的芳基氯化物偶联，产生了迄今为止过渡金属催化无法有效获得的产物。非对称双膦配体的应用是实现高催化活性的关键。

  DOI：

  10.1039/c1cc14844c

文献信息

• [2.2]Paracyclophane derived bisphosphines for the activation of hydrogen by FLPs: application in domino hydrosilylation/hydrogenation of enones
  作者：Lutz Greb、Pascual Oña-Burgos、Adam Kubas、Florian C. Falk、Frank Breher、Karin Fink、Jan Paradies

  DOI：10.1039/c2dt30374d

  日期：——

  The heterolytic splitting of hydrogen by two types of [2.2]paracyclophane derived bisphosphines (1, 2a and 2b) in combination with tris(pentafluorophenyl)borane (3) at room temperature is described. The corresponding frustrated Lewis pairs (FLPs) exhibit different behavior in the activation of hydrogen. This results from diverse steric and electronic properties of the bisphosphines. The reactivity of the frustrated Lewis pairs was exploited in the first diastereoselective domino hydrosilylation/hydrogenation reaction catalyzed by FLPs.

  描述了两种[2.2]对环苯烃衍生的双磷烯（1、2a和2b）与三（五氟苯基）硼烷（3）在室温下进行氢的异裂。相应的受挫路易斯对（FLPs）在氢的活化过程中表现出不同的行为。这是由于双磷烯的立体和电子性质各不相同。受挫路易斯对的反应性在首个催化FLPs的非对映选择性多米诺氢硅化/氢化反应中得到了利用。
• Unsymmetrical Bisphosphines for the Amidation of Aryl Chlorides: A Kinetic Study
  作者：Florian C. Falk、Peter Oechsle、Werner R. Thiel、Constantin-Gabriel Daniliuc、Jan Paradies

  DOI：10.1002/ejoc.201400159

  日期：2014.6

  palladium-catalyzed amidation of 4-chlorotoluene with benzamide in the presence of unsymmetrical bisphosphines was investigated. Isostructural [2.2]paracyclophane-derived bisphosphines bearing dicyclohexylphosphino and diarylphosphino moieties were investigated as ligands in the oxidative addition and reductive elimination by kinetic studies. The reductive elimination was accelerated when a bisphosphine ligand

  研究了在不对称双膦存在下钯催化的 4-氯甲苯与苯甲酰胺酰胺化的速率决定步骤。通过动力学研究，研究了具有二环己基膦基和二芳基膦基的同构 [2.2] 对环芳衍生的双膦作为氧化加成和还原消除中的配体。当应用含有富电子膦基团和释放电子较少的膦基部分的双膦配体时，还原消除会加速。除了还原消除之外，金属转移对钯催化的芳基卤化物的酰胺化影响最大。