2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranosyl bromide | 180072-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]-α-D-glucopyranosyl bromide；TBDPS(-6)a-Glc1Br2Ac3Ac4Ac；[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-bromo-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxan-3-yl] acetate
• CAS: 180072-36-0
• 化学式: C₂₈H₃₅BrO₈Si
• 分子量: 607.571
• InChiKey: FAEPSJYVOYIOMN-SEFGFODJSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranosyl bromide 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-[((4aS,6aS,6bR,8aR,10S,12aR,12bR,14bS)-10-acetoxy-2,2,6a,6b,9,9,12a-heptamethyl-1,2,3,4,4a,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,12b,13,14b-icosahydropicene-4a-carbonyl)]-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  激发态钯催化 1,2-自旋中心转移可实现碳水化合物的选择性 C-2 还原、氘化和碘化

  摘要：

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11209
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilylglucopyranose 在 四溴化碳 、 环己胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过微波辅助糖基化高效合成β-（1,6）-连接的寡糖

  摘要：

  为了有效合成寡糖，开发了微波辅助糖基化方法。双官能AB单体2,3,4-三-O-乙酰基-α- d-吡喃半乳糖基溴化物（3a）和2,3,4-三-O-乙酰基-α - d-吡喃葡萄糖基溴化物（3b）为设计和合成为弱反应性单体，以避免在制备和储存过程中发生不必要的糖基化或降解。这些单体的糖基化在室温，回流和低微波能量照射下产生低转化率和低分子量寡糖。但是，当施加高微波能量时，糖基化变得非常有效，可实现100％的转化并产生低聚糖。中号Ñ = 4.76 kDa的用于图3a和中号Ñ = 4.05 kDa的用于图3b。对乙酰化的寡糖进一步进行脱保护以进行结构分析，这表明寡糖主要包含线性β-（1,6）-糖基键。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3693–3699

  DOI：

  10.1002/pola.26771

文献信息

• Nickel-Catalyzed Radical Migratory Coupling Enables C-2 Arylation of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Ilia Kevlishvili、Jaclyn N. Mauro、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c03563

  日期：2021.6.16

  concerted 1,2-acyloxy rearrangement via a cyclic five-membered-ring transition state followed by nickel-catalyzed carbon–carbon bond formation. The novel reactivity provides an efficient route to valuable C-2-arylated carbohydrate mimics and building blocks, allows for new strategic bond disconnections, and expands the reactivity profile of nickel catalysis.

  镍催化为解决有机合成中未解决的挑战提供了令人兴奋的机会。在这里，我们报告了第一个镍催化自由基迁移交叉偶联反应，用于从容易获得的 1-溴糖和芳基硼酸直接制备 2-芳基-2-脱氧糖苷。该反应具有广泛的底物范围，并耐受广泛的官能团和复杂的分子结构。初步的实验和计算研究表明，1,2-酰氧基通过环状五元环过渡态进行协同重排，然后形成镍催化的碳-碳键。新的反应性为有价值的 C-2-芳基化碳水化合物模拟物和结构单元提供了一条有效途径，允许新的战略键断开，并扩展了镍催化的反应性特征。
• Mitigation of Hydrophobicity-Induced Immunotoxicity by Sugar Poly(orthoesters)
  作者：Sampa Maiti、Saikat Manna、Jingjing Shen、Aaron P. Esser-Kahn、Wenjun Du

  DOI：10.1021/jacs.8b12205

  日期：2019.3.20

  hydrophobic component is a primary cause, yet biocompatible hydrophobic carbohydrate-based polymers may help mitigate this issue. Herein we design and synthesize novel NP systems having glucose poly(orthoesters) hydrophobic scaffold and polyethylene glycol (PEG) hydrophilic shell. The new NPs exhibited low immunotoxicity both in vitro and in vivo, as measured by the induced cytokine levels. In contrast

  由两亲性聚合物自组装衍生的聚合物纳米颗粒（NP）在临床应用中表现出巨大的潜力。然而，未来仍存在挑战。值得注意的是，免疫毒性仍然是阻碍纳米颗粒进一步应用的主要障碍。研究表明，疏水性成分是主要原因，而生物相容性疏水性碳水化合物基聚合物可能有助于缓解这一问题。在此，我们设计并合成了具有葡萄糖聚（原酸酯）疏水支架和聚乙二醇（PEG）亲水壳的新型纳米粒子系统。根据诱导的细胞因子水平测量，新的纳米颗粒在体外和体内均表现出较低的免疫毒性。相比之下，当其他聚合物，如聚丙交酯（PLA）或聚己内酯（PCL）用作疏水支架时，细胞因子水平要高出几个数量级。我们多项免疫学研究的结果表明，碳水化合物基聚合物可以在很大程度上减轻疏水性引起的免疫毒性，因此它们可能是为各种生物医学研究设计低免疫毒性生物材料的良好候选聚合物。
• Excited-State Palladium-Catalyzed Radical Migratory Mizoroki–Heck Reaction Enables C2-Alkenylation of Carbohydrates
  作者：Wang Yao、Gaoyuan Zhao、Yue Wu、Lin Zhou、Upasana Mukherjee、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c13299

  日期：2022.3.2

  palladium catalysis has emerged as a promising strategy for developing novel and valuable reactions. Herein, we report the first excited-state Pd-catalyzed 1,2-radical migratory Mizoroki–Heck reaction that enables C2-alkenylation of carbohydrates using readily available 1-bromosugars and alkenes. The reaction tolerates a wide variety of functional groups and complex molecular architectures, including

  激发态钯催化已成为开发新颖且有价值的反应的有前途的策略。在此，我们报告了第一个激发态 Pd 催化的 1,2-自由基迁移 Mizoroki–Heck 反应，该反应能够使用现成的 1-溴糖和烯烃实现碳水化合物的 C2-烯基化。该反应可耐受多种官能团和复杂的分子结构，包括天然产物和市售药物的衍生物。初步的机理研究和 DFT 计算表明 Pd 物种的可见光诱导光激发、1,2-自旋中心位移 (SCS) 过程和 Heck 型交叉偶联反应的参与。
• Variously substituted glycals are readily prepared from glycosyl bromides using (Cp2TiCl)2
  作者：Roxanne P Spencer、Jeffrey Schwartz

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00865-9

  日期：1996.6

  Glycosyl halides, variously substituted with ether, acetal, or ester protecting groups, were converted to the corresponding glycals in high yield by reaction with (Cp2TiCl)2. A glycosyl chloride was less reactive than the analogous bromide.

  通过与（C p2 TiCl）2反应，高产率地将被醚，缩醛或酯保护基不同取代的糖基卤化物转化为相应的糖基。糖基氯的反应性低于类似的溴化物。
• Boron-Promoted Umpolung Reaction of Sulfonyl Chlorides for the Stereospecific Synthesis of Thioglycosides via Reductive Deoxygenation Coupling Reactions
  作者：Siyu Li、Yujuan Wang、Lei Zhong、Siyu Wang、Zhengli Liu、Yuanwei Dai、Yun He、Zhang Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00353

  日期：2022.4.8

  potential. Herein we disclose an efficient method for the stereospecific synthesis of 1-thioglycosides via a boron-promoted reductive deoxygenation coupling reaction from readily accessible sulfonyl chlorides and glycosyl bromides. Our protocol features mild conditions and excellent functional group tolerance and stereoselectivity. The translational potential of this metal-free approach is demonstrated

  S-糖苷具有广泛的生物活性并作为天然O-糖苷对应物的稳定模拟物，因此具有巨大的治疗潜力。在这里，我们公开了一种通过硼促进的还原脱氧偶联反应从容易获得的磺酰氯和糖基溴化物立体定向合成 1-硫糖苷的有效方法。我们的协议具有温和的条件和出色的官能团耐受性和立体选择性。这种无金属方法的转化潜力通过天然产物和药物分子的后期糖多样化得到证明。