(Z)-4-(allyloxy)but-2-en-1-ol | 105598-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-4-(allyloxy)but-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-4-prop-2-enoxybut-2-en-1-ol
• CAS: 105598-38-7
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: SROHPBMGBBQICW-ARJAWSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-(allyloxy)but-2-en-1-ol 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四(乙腈)三氟甲磺酸铜(I) 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三(2-呋喃基)膦 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl (Z,2S)-2-(benzylamino)-2-methyl-6-prop-2-enoxyhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Ru/Cu 双催化下醛亚胺酯的 Z 保留不对称烯丙基取代反应

  摘要：

  Ru/Cu双重催化已应用于醛亚胺酯的Z保留不对称烯丙基取代反应。该反应可在温和条件下以高产率（高达 91% 产率）对映选择性合成手性Z-烯烃，并具有优异的对映选择性（高达 98% ee）。发现先前未反应的三取代烯丙基亲电子试剂在 Ir 催化体系下是相容的，提供Z-或E-形式的立体保留产物。直链和支链烯丙基亲电子试剂都是合适的底物，具有优异的反应结果。值得注意的是，Ru 和 Cu 络合物在一锅中添加，简化了该方案的操作，并且在此 Ru/Cu 双催化系统中可以观察到自排序现象。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c13548
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二羟甲基乙烯 、 以 氘代丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 以80%的产率得到(Z)-4-(allyloxy)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  丁烯二醇的缩聚：遥爪 2-丁烯-1,4-二醇低聚物的合成

  摘要：

  cis-2-butene-1,4-diol 与 CpRu(MQA)(C(3)H(5))（Cp = 环戊二烯基，MQA = 4-甲氧基喹啉-2-羧酸酯）的催化缩合生成聚（2-丁二醇），一种不饱和遥爪聚醚二醇，分子量在 400 到 4600 g/mol 之间。这种 Ru(IV) 烯丙基催化剂将 2-丁烯-1,4-二醇主要作为线性反式-2-丁烯醚 (92%) 与乙烯基支链 (8%) 连接在一起。这些遥爪低聚物是有用的扩链剂和大分子单体，正如它们在聚（丙交酯）-b-聚（丁烯二醇）-b-聚（丙交酯）三嵌段共聚物的合成中的应用所证明的。模型研究支持所提出的机制，该机制涉及从烯丙醇形成 Ru(IV) 烯丙基中间体，并通过在 Ru(IV) 烯丙基末端选择性亲核置换产生反式 2-丁烯基醚键来进行链增长。

  DOI：

  10.1021/ja207465h

文献信息

• Formaldehyde as Tethering Organocatalyst: Highly Diastereoselective Hydroaminations of Allylic Amines
  作者：Colin R. Hesp、Melissa J. MacDonald、M. Mehdi Zahedi、Didier A. Bilodeau、Shu-Bin Zhao、Marc Pesant、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02675

  日期：2015.10.16

  Catalysts possessing sufficient activity to achieve intermolecular alkene hydroaminations under mild conditions are rare, and this likely accounts for the scarcity of asymmetric variants of this reaction. Herein, highly diastereoselective hydroaminations of allylic amines utilizing hydroxylamines as reagents and formaldehyde as catalyst are reported. This catalyst induces temporary intramolecularity

  具有在温和条件下实现分子间烯烃加氢胺化的足够活性的催化剂是罕见的，这可能解释了该反应的不对称变体的稀缺性。在本文中，报道了利用羟胺作为试剂和甲醛作为催化剂的烯丙基胺的高度非对映选择性加氢胺化。该催化剂引起暂时的分子内分子化，这导致高速率加速，以及通过手性烯丙基胺或手性羟胺的高非对映异构控制。反应范围包括内部烯烃。总的来说，这项工作为形成复杂的邻位二胺提供了一种新的，立体控制的途径。
• Intramolecular Ni-Mediated Cyclizations with α,ω-Dienals
  作者：Gabriel García-Gómez、Josep M. Moretó

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1359::aid-ejoc1359>3.0.co;2-7

  日期：2001.4

  (π-allyl)Ni complex, which readily cyclises in a “metallo-ene”-type reaction. The different pathways were characterised by further carbonyl insertion or by protonolysis, resulting either in cyclopentanone formation (insertion followed by β-elimination) when under carbon monoxide gas, or in single cyclization when not (or, even better, when in the presence of protic acids). Coordination of the distal olefin

  制备了 15 种 α,ω-二烯醛和一种 α-en-ω-ynal。这些底物在羰基化和非羰基化条件下用 Ni(COD)2/TMSCl 处理，随后用甲醇淬灭所得金属中间体，得到不同类型的环加合物。从由此获得的化合物可以得出结论，该反应通过中间体（π-烯丙基）Ni 配合物进行，该配合物很容易在“金属烯”型反应中环化。不同途径的特征在于进一步的羰基插入或质子分解，导致在一氧化碳气体下形成环戊酮（插入后β-消除），或者在不存在时形成单环化（或者甚至更好，当存在质子时酸）。已发现末端烯烃的协调对于两个过程中的任何一个进行是必不可少的。因此，
• Ni-Catalyzed Cascade Cyclization-Kumada Alkyl-Alkyl Cross-Coupling
  作者：Manuel Guisán-Ceinos、Rita Soler-Yanes、Daniel Collado-Sanz、Vilas B. Phapale、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201300882

  日期：2013.6.24

  reaction involving cyclization followed by cross‐coupling allows the formation of up to three alkyl–alkyl bonds in a single operation by using alkene‐containing alkyl iodides and Grignard reagents (see scheme; acac=acetylacetonate; TMEDA=N,N′,N′‐tetramethyl ethylenediamine). Mechanistic experimental and computational studies suggest a NiI–NiII–NiIII catalytic cycle and the intermediacy of radicals.

  提出新颖的断开连接：强大的镍催化级联反应，包括环化和交叉偶联，通过使用含烯烃的烷基碘化物和格利雅试剂，一次操作最多可形成三个烷基-烷基键（请参阅方案； acac =乙酰丙酮酸酯） ; TMEDA = N，N '，N'-四甲基乙二胺）。力学实验和计算研究表明，Ni I –Ni II –Ni III催化循环和自由基的中介。
• Intramolecular Radical Cyclization of Ketene Dithioacetals
  作者：Makoto Yamamoto、Atsuko Furusawa、Seiji Iwasa、Shigeo Kohmoto、Kazutoshi Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.65.1550

  日期：1992.6

  A novel intramolecular ketene radical cyclization was described. Treatment of α-bromo-β-alkoxycarbonyl- and α-bromo-β-oxoketene dithioacetals with tributyltin hydride and AIBN gave lactones and cyclic ketones bearing bis(methylthio)methylene substituent at α-position in moderate yields. Tandem radical cyclization of ketene radical synthons were also carried out.

  描述了一种新的分子内烯酮自由基环化。用氢化三丁基锡和 AIBN 处理 α-溴-β-烷氧基羰基-和 α-溴-β-氧代烯酮二硫缩醛，以中等产率得到内酯和在 α 位带有双（甲硫基）亚甲基取代基的环酮。还进行了烯酮自由基合成子的串联自由基环化。
• Diversity-Oriented Synthesis of Drug-Like Macrocyclic Scaffolds Using an Orthogonal Organo- and Metal Catalysis Strategy
  作者：André Grossmann、Sean Bartlett、Matej Janecek、James T. Hodgkinson、David R. Spring

  DOI：10.1002/anie.201406865

  日期：2014.11.24

  diversity‐generating organocatalytic steps with alkene metathesis enabled the synthesis of 51 distinct macrocyclic structures bearing 48 unique scaffolds in only two to four steps without the need for protecting groups. Furthermore, merging organocatalysis and alkene metathesis in a one‐pot protocol facilitated the synthesis of drug‐like macrocycles with natural‐product‐like levels of shape diversity in a single

  生物靶标的小分子调节剂在生物学和医学中起着至关重要的作用。在这种情况下，面向多样性的合成（DOS）提供了生成具有广泛范围独特支架的小分子的策略，并因此产生了以三维为目标的小分子，以靶向广阔的生物空间区域。在这项研究中，通过利用醛的多能性合成了有机化合物衍生的大环DOS库。多个产生多样性的有机催化步骤与烯烃复分解反应的正交组合，仅需两到四个步骤即可合成具有48个独特支架的51个不同的大环结构，而无需保护基团。此外，