(2S,3R)-2-aminomethyl-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 861958-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-aminomethyl-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: [(1S,2R,3S,4R)-3-(aminomethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 861958-60-3
• 化学式: C₉H₁₅NO
• 分子量: 153.224
• InChiKey: ATOMXSZTGKRDNL-UYXSQOIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二硝基苯甲酰氯 、 (2S,3R)-2-aminomethyl-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 生成 N-((1R,2S,3R,4S)-3-Hydroxymethyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylmethyl)-3,5-dinitro-benzamide
  参考文献：
  名称：

  的非还原对映体选择性开环ñ -二异丙与α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5- dimethanolate（甲基磺酰基）二甲

  摘要：

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790328
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium acetate 、 氯化铵 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 120.75h， 生成 (2S,3R)-2-aminomethyl-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  的非还原对映体选择性开环ñ -二异丙与α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5- dimethanolate（甲基磺酰基）二甲

  摘要：

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790328

文献信息

• Asymmetric synthesis of 1,4-amino alcohol ligands with a norbornene backbone for use in the asymmetric diethylzinc addition to benzaldehyde
  作者：Cihangir Tanyeli、Murat Sünbül

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.04.019

  日期：2005.6

  The asymmetric synthesis of cis-1,4-amino alcohols with a norbornene backbone was performed starting with (2S,3R)(-)-cis-hemiester 2 (98% ee). Chemoselective amination with NH4OH and HMPTA followed by LAH reduction afforded 5 and 7. respectively. Amido ester 6 was transformed into chiral ligand 9 with Grignard reaction followed by LAH reduction. The chiral ligands 5. 7. and 9 were subjected to asymmetric diethylzinc addition to examine their effectiveness as chiral catalysts. Among these, c chiral ligand 7 exhibited the highest enantioselectivity (88% ee). (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.