(1-allylcyclohexyl)(phenyl)methanone | 1612178-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1-allylcyclohexyl)(phenyl)methanone
• CAS: 1612178-49-0
• 化学式: C₁₆H₂₀O
• 分子量: 228.334
• InChiKey: DSZVOOKGDJGCQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-allylcyclohexyl)(phenyl)methanone 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-(1-allylcyclohexyl)(phenyl)methanone oxime
  参考文献：
  名称：

  Iminoxyl Radical-Promoted Dichotomous Cyclizations: Efficient Oxyoximation and Aminooximation of Alkenes

  摘要：

  A novel iminoxyl radical-involved metal-free approach to vicinal oxyoximation and aminooximation of unactivated alkenes is developed. This method utilizes the dichotomous reactivity of the iminoxyl radical to furnish a general difunctionalization on alkenes using simple tert-butyl nitrite (TBN) as the iminoxyl radical initiator as well the carbon radical trap. By using this protocol, oxime featured 4,5-dihydroisoxazoles and cyclic nitrones were facilely prepared from beta,gamma- and gamma,delta-unsaturated ketoximes, respectively.

  DOI：

  10.1021/ol502258n
• 作为产物：
  描述：

  环己基苯基甲酮 在 potassium tert-butylate 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1-allylcyclohexyl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  主要组 - 通过乙烯基碳化催化的阳离子 Claisen 重排

  摘要：

  我们报道了一种催化 C-O 偶联/Claisen 级联反应，该反应是通过用烯丙基醚拦截乙烯基碳阳离子来实现的。该反应利用市售的硼酸盐作为催化剂，可有效构建空间受阻的 C-C 键。通过实验和计算研究了反应机理，以支持水飞铵阳离子的电荷加速 [3,3] 重排。我们的反应也适用于完全取代的乙烯基醚的高度立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00837

文献信息

• Iminoxyl Radical-Promoted Oxycyanation and Aminocyanation of Unactivated Alkenes: Synthesis of Cyano-Featured Isoxazolines and Cyclic Nitrones
  作者：Fei Chen、Fei-Fei Zhu、Man Zhang、Rui-Hua Liu、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00826

  日期：2017.6.16

  oxidant, CuCN as the commercially available cyanating reagent, and pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) as the ligand. By using this protocol, a series of useful cyano-featured isoxazolines and cyclic nitrones were efficiently prepared.

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。
• An Umpolung Approach to Alkene Carboamination: Palladium Catalyzed 1,2-Amino-Acylation, -Carboxylation, -Arylation, -Vinylation, and -Alkynylation
  作者：Adele Faulkner、James S. Scott、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.5b03732

  日期：2015.6.10

  Pd(0)-catalyst into the N-O bond of O-pentafluorobenzoyl oxime esters generates imino-Pd(II) intermediates, which undergo 5-exo cyclization with sterically diverse alkenes. The resultant alkyl-Pd(II) intermediates are intercepted by organometallic nucleophiles or alcohols, under carbonylative or noncarbonylative conditions, to provide 1,2-carboamination products. This approach provides, for the first time,

  Pd 催化的烯烃 1,2-碳化的传统方法依赖于亲核氮基组分和内部 C 基或外部氧化剂的组合。在这项研究中，我们概述了一种 umpolung 方法，该方法由亲电 N 基组件的氧化引发触发，并采用“标准”有机金属亲核试剂引入新的碳基片段。具体而言，将 Pd(0)-催化剂氧化加成到 O-五氟苯甲酰基肟酯的 NO 键中会生成亚氨基-Pd(II) 中间体，其与空间不同的烯烃进行 5-外环化。在羰基化或非羰基化条件下，生成的烷基-Pd(II) 中间体被有机金属亲核试剂或醇截获，以提供 1,2-碳化产物。这种方法提供，首次实现烯烃1,2-氨基-酰化、-羧化、-芳基化、-乙烯基化和-炔基化的统一策略。对于羰基化过程，五氟苯甲酸酯离去基团的协调原脱羧作用是反应效率的基础。该过程可能是相关 Narasaka-Heck 环化的关键特征，并解释了 O-五氟苯甲酰基肟酯在此类 aza-Heck 反应中的功效。
• Additive-Free Radical Cascade Reaction of Oxime Esters: Synthesis of Pyrroline-Functionalized Phenanthridines
  作者：Yijie Xue、Dengqi Xue、Qian He、Qianwei Ge、Wei Li、Liming Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01532

  日期：2020.10.2

  dihydropyrrole-functionalized phenanthridines were efficiently synthesized by the metal-free, radical cascade cyclization reaction of 2-isocyanobiphenyls with γ,δ-unsaturated oxime esters. The C–N/C–C/C–C bonds were formed via the oil bath method in a one-pot procedure with broad substrate applicability. The radical process was supported by kinetic isotope effect studies and radical inhibition studies.

  通过2-异氰基联苯与γ，δ-不饱和肟酯的无金属自由基级联环化反应，可以有效地合成各种二氢吡咯官能化的菲啶。C–N / C–C / C–C键是通过油浴法在一锅法中形成的，具有广泛的底物适用性。自由基过程得到动力学同位素效应研究和自由基抑制研究的支持。
• Oxidation of Hindered Allylic C–H Bonds with Applications to the Functionalization of Complex Molecules
  作者：Zachary C. Litman、Ankit Sharma、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acscatal.6b03648

  日期：2017.3.3

  oxidation of hindered alkenes to form linear allylic esters. The combination of palladium(II) benzoate, 4,5-diazafluoren-9-one, and benzoquinone catalyzes the mild oxidation of terminal alkenes with tert-butyl benzoyl peroxide as an oxidant in the presence of diverse functional groups. Selective oxidation of terminal alkenes in the presence of trisubstituted and disubstituted alkenes has been achieved

  我们报道了钯催化的受阻烯烃氧化形成线性烯丙基酯。苯甲酸钯（II），4,5-二氮杂芴-9-一和苯醌的组合在多种官能团存在的情况下用叔丁基苯甲酰过氧化物作为氧化剂催化末端烯烃的轻度氧化。已经实现了在三取代和二取代的烯烃的存在下末端烯烃的选择性氧化，并且已经证明了以克规模进行反应的能力。温和的条件和对辅助功能的高度耐受性使该方法适用于复杂分子的合成和衍生化。
• TEMPO-mediated allylic C–H amination with hydrazones
  作者：Xu Zhu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1039/c4ob00839a

  日期：——

  TEMPO-mediated reactions of alkenyl hydrazones afforded azaheterocycles via sp³ C–H allylic amination. The transformation is featured by a sequence of remote allylic H-radical shift and allylic homolytic substitution with hydrazone radicals.

  通过TEMPO介导的烯基肼酮反应，通过sp^3 C-H 烯丙胺化生成杂环化合物。该转化特点是远程烯丙基H自由基转移和烯丙基与肼酮自由基的同源取代序列。