3-bromo-4,4-dimethyl-2-pentenal | 14804-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-bromo-4,4-dimethyl-2-pentenal
• 英文别名: 3-bromo-4,4-dimethyl-pent-2-enal；3-bromo-4,4-dimethylpent-2-enal
• CAS: 14804-57-0
• 化学式: C₇H₁₁BrO
• 分子量: 191.068
• InChiKey: NCUCTGKNTOTBMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-4,4-dimethyl-2-pentenal 在 (bis(o-acetohydroximoylphenyl)di-μ-chlorodipalladium) 、 potassium tert-butylate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氢化萘环系的新型立体选择性[8+2]双环加成路线。

  摘要：

  使用二烯基呋喃和缺电子炔烃通过串联[8+2]环加成和碱催化重排过程获得了双环系统的十个碳中的每一个都含有官能团的取代氢化萘。如果[8+2]过程在无溶剂条件下进行，则该过程可以在单个反应烧瓶中进行，而无需分离色谱敏感的[8+2]环加合物。针对将[8+2]环加合物转化为氢化萘的关键反应步骤，提出了一种涉及碱催化烯烃位置异构化然后进行非旋转电环闭环的机制。用路易斯酸处理后，产物经历选择性开环异构化过程。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.059
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-戊炔醛 在 氢溴酸 作用下， 生成 3-bromo-4,4-dimethyl-2-pentenal
  参考文献：
  名称：

  Chelpanova,L.F.; Bondarev,G., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1966, vol. 2, p. 1543 - 1545

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Study of the Reactions of 3‐Bromopropenals with Anilines for the Synthesis of α‐Bromo Enaminones
  作者：Sundaram Suresh、Prakash Bhimrao Patil、Pao‐Hsing Yu、Chia‐Chi Fang、Yin‐Zhi Weng、Veerababurao Kavala、Ching‐Fa Yao

  DOI：10.1002/adsc.202100779

  日期：2021.11.9

  The reactions proceed via the p-toluenesulfonic acid monohydrate (TsOH ⋅ H2O) catalyzed reactions of 3-bromopropenals with anilines in dimethyl sulfoxide (DMSO) and does not require an external brominating agent. The chemoselective 1,2-addition was accomplished by employing aniline with a sterically hindered electron-withdrawing group attached at the ortho-position. In addition, the reactions involving

  报道了一种用于合成α-溴烯胺酮的一锅法。反应进行经由所述p -甲苯磺酸一水合物（加入TsOH⋅ħ 2 O）与在二甲亚砜（DMSO），并且不需要外部溴化剂苯胺3- bromopropenals催化的反应。化学选择性 1,2-加成是通过使用在邻位连接有位阻吸电子基团的苯胺来完成的。此外，涉及其他苯胺衍生物作为亲核试剂的反应导致 1,4-加成产物的产量很小。3-溴丙烯醛与苯胺衍生物表现出不同范围的反应性。
• Preparation of Highly Hindered Polyenes with tert-Butyl Groups in Internal Positions
  作者：Markus Betz、Henning Hopf、Ludger Ernst、Peter G. Jones、Yoshio Okamoto

  DOI：10.1002/chem.201001250

  日期：2011.1.3

  The conjugated tetraenes 3 and 4 a–c have been prepared and shown to possess an orthogonal structure. This was not only demonstrated by their spectroscopic properties and X‐ray structural analysis of solid representatives (e.g., 4 a–c) but also by the resolution of these chiral compounds by GC and HPLC chromatography using various chiral selector systems. The chemical behavior of the typical tetraene

  共轭四烯3和4 - ç已经制备并显示出具有正交结构。（例如，这不仅可以通过光谱性质和固体的代表X射线结构分析表明4 - C ^），而且还由通过GC和HPLC色谱法，使用各种手性选择系统中，这些手性化合物的分辨率。典型的四烯的化学行为4已经使用溴化，氢化，环氧化，和相片平衡反应的研究。
• Synthetic, Mechanistic, and Biological Interrogation of <i>Ginkgo biloba</i> Chemical Space En Route to (−)-Bilobalide
  作者：Robert M. Demoret、Meghan A. Baker、Masaki Ohtawa、Shuming Chen、Ching Ching Lam、Sophia Khom、Marisa Roberto、Stefano Forli、Kendall N. Houk、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/jacs.0c08231

  日期：2020.10.28

  Here we interrogate the structurally dense (1.63 mcbits/Å3) GABAA receptor antagonist bilobalide, intermediates en route to its synthesis and related mechanistic questions. 13C isotope labeling identifies an unexpected bromine migration en route to an α-selective, catalytic asymmetric Reformatsky reaction, ruling out an asymmetric allylation pathway. Experiment and computation converge on the driving

  在这里，我们探讨了结构致密 (1.63 mcbits/Å3) GABAA 受体拮抗剂白果内酯、其合成过程中的中间体以及相关的机制问题。 13C 同位素标记可识别出在 α 选择性催化不对称 Reformatsky 反应途中发生的意外溴迁移，从而排除了不对称烯丙基化途径。实验和计算集中于两个令人惊讶的观察结果背后的驱动力。首先，氧杂环丁烷缩醛在浓无机酸中持久存在（1.5 M DCl，溶于 THF-d8/D2O）；其寿命与开环时取代基之间不稳定的空间冲突有关。其次，发现脱羟基白果内酯的区域选择性氧化依赖于通过孤对离域的内酯酸化，这导致极快的分子间烯醇化物平衡。我们还使用 (+)-白果内酯作为阴性对照，建立了 (-)-白果内酯和非惊厥倍半萜 (-)-jiadifenolide 对 GABA 能突触的动作电位独立抑制电流的等效作用。 bilob-alide 的高信息密度使其有别于其他支架，并且可以更
• Concise asymmetric synthesis of (−)-bilobalide
  作者：Meghan A. Baker、Robert M. Demoret、Masaki Ohtawa、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1038/s41586-019-1690-5

  日期：2019.11.28

  the instability of bilobalide1,2,6 have prevented pull-down of biological targets other than the GABAΑRs. A concise and flexible synthesis of bilobalide would facilitate the development of probes for the identification of potential new targets, analogues with differential selectivity between insect and human GABAΑRs, and stabilized analogues with an enhanced serum half-life7. Here we exploit the unusual

  银杏叶代谢物 bilobalide 被人类广泛摄入，但其对哺乳动物中枢神经系统的影响尚未完全了解 1-4。bilobalide 对 γ-氨基丁酸 A 受体 (GABAARs) 的拮抗作用与唐氏综合征小鼠模型中认知缺陷的挽救有关。缺乏惊厥活性加上神经保护作用导致一些人假设另一个未知的目标4; 然而，空间充血和 bilobalide1、2、6 的不稳定性阻止了 GABAAR 以外的生物靶标的下拉。bilobalide 的简洁和灵活的合成将促进用于鉴定潜在新靶标的探针的开发、在昆虫和人 GABAAR 之间具有差异选择性的类似物以及具有增强的血清半衰期的稳定类似物 7。在这里，我们利用 bilobalide 的不寻常反应性来实现后期深度氧化，使分子核心对称，并使氧化态嵌入起始材料中。相同的总体策略可能适用于 G. biloba 同源物，包括银杏内酯 - 其中一些是甘氨酸受体选择性拮抗剂8。bilobalide
• Copper‐Catalyzed Remote Enantioselective Sulfonylation of Yne‐Allylic Esters with Sodium Sulfinates
  作者：Meng‐Die Li、Zi‐Han Wang、Hui Zhu、Xin‐Ru Wang、Jia‐Run Wang、Tao‐Yan Lin

  DOI：10.1002/anie.202313911

  日期：2023.12.21

  An enantioselective copper-catalyzed reaction was developed for the sulfonylation of yne-allylic esters with sodium sulfinates. Salient features of this practical method include readily available starting materials, mild reaction conditions, excellent regio-, enantio- and diastereoselectivity, as well as broad substrate scope.

  开发了一种对映选择性铜催化反应，用于亚磺酸钠对炔烯丙酯的磺酰化。这种实用方法的显着特点包括易于获得的起始原料、温和的反应条件、优异的区域、对映和非对映选择性，以及广泛的底物范围。