(4R,4aR,5S,8aR)-4,5-Dimethyl-3-oxoperhydroisochroman | 130607-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,4aR,5S,8aR)-4,5-Dimethyl-3-oxoperhydroisochroman
• 英文别名: (4S,4aS,5R,8aS)-4,5-dimethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-3-one
• CAS: 130607-97-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: LIKHFWOJSCBNGS-UTINFBMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,4aR,5S,8aR)-4,5-Dimethyl-3-oxoperhydroisochroman 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 二甲基铝酰胺 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-2-{(1S,2S,6R)-2-[(E)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-((2R,3R,6S)-6-{(E)-(S)-3-[(2R,3S,5R)-5-((S)-1-methoxy-ethyl)-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl]-but-1-enyl}-3-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-propenyl]-6-methyl-cyclohexyl}-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  首次合成全氟替林（M139603）

  摘要：

  据报道，一种全合成的tetronasin（1），一种tetronic酸聚醚离子载体抗生素，其中γ-未取代的α-酰基tetronic酸结构是通过环化衍生自三环醛中间体17的β-酮酸酯衍生物18与甲基（在四氯化锆的存在下，加入重氮乙酰氧基）乙酸盐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60377-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(S)-7-Hydroxy-6-methyl-2-heptenoic acid, methyl ester 在 草酰氯 、 L-Selectride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 红铝 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (4R,4aR,5S,8aR)-4,5-Dimethyl-3-oxoperhydroisochroman
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of tetronomycin

  摘要：

  The first total synthesis of (+)-tetronomycin (1), a novel tetronic acid ionophore antibiotic, has been achieved through the synthesis and assemblage of the four cyclic segments 4, 5, 7, and 8. Construction of the C5-C-13 cyclohexyl portion 5 involves as the key step either a Beckmann fragmentation of the bicyclic ketone oxime 45 or an L-Selectride-mediated reductive annulation of the nona-2,7-dienoate 53. The C-14-C28 polyether fragment 6 was constructed by a BF3-catalyzed coupling reaction of the C-14-C22 allylsilane 7 and the C23-C28 tetrahydrofuran 8 which were derived, respectively, from L-ascorbic acid or (R)-3-hydroxyisobutyrate and L-rhamnal. The union of 5 and 6 by an aldol condensation, followed by photoisomerization of the derived diastereomeric alpha,beta-unsaturated esters, provided (Z)-61, which was converted to the aldehyde 63. Subsequent acylation of the tetronate 4 with 63 via an aldol reaction-oxidation sequence afforded the protected tetronomycin 64. Final deprotection provided synthetic tetronomycin, which was characterized as its sodium salt.

  DOI：

  10.1021/jo00036a026

文献信息

• Synthesis of the B/C-ring system of tetronasin (ICI-139603).
  作者：Kozo HORI、Shuho MORI、Keiichi NOMURA、Atsushi INAGAKI、Eiichi YOSHII

  DOI：10.1248/cpb.38.1784

  日期：——

  An efficient entry to the tetrahydropyran/cyclohexane moiety of tetronasin has been developed. An aldol reaction between a cyclohexanecarboxaldehyde, 8, and a (tetrahydropyranyl)acetate, 9, under controlled conditions followed by dehydration of the adduct 10 afforded predominantly (E)-ester 11, which on photoisomerization and subsequent reduction with iso-Bu2AlH provided the B/C ring system 13.

  已开发出一种有效进入四氢吡喃/环己烷部分的方法。在受控条件下，环己烷甲醛（8）与（四氢吡喃基）乙酸酯（9）发生醛缩反应，随后脱去加合物（10）中的水分，主要得到（E）-酯（11），后者经光异构化并随后与异丁基二铝氢还原，得到B/C环系统（13）。
• HORI, KOZO;MORI, SHUHO;NOMURA, KEIICHI;INAGAKI, ATSUSHI;YOSHII, EIICHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 1784-1786
  作者：HORI, KOZO、MORI, SHUHO、NOMURA, KEIICHI、INAGAKI, ATSUSHI、YOSHII, EIICHI

  DOI：——

  日期：——