(E)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-ol | 1826889-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-ol
• 英文别名: (4E)-5-(tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-ol
• CAS: 1826889-64-8
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₃
• 分子量: 212.097
• InChiKey: QCNWVQQSFNUBCW-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四(三苯基膦)钯 、 四甲基乙二胺 、 ammonium acetate 、 thallium (I) ethoxide 、 四丁基碘化铵 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 98.41h， 生成 (3E,7E,9Z,11S,12R)-11-methyl-12-[(2E,4S)-4-methyl-5-trimethylsilyloxyhexa-2,5-dien-2-yl]-1-oxacyclododeca-3,7,9-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  乳酸拉米霉素及其类似物的合成，生物学评价

  摘要：

  描述了最终合成含戊二酰亚胺的真核生物翻译延伸抑制剂乳胺嘧啶的研究。优化的合成路线具有Zn II介导的分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应，可在423 mg范围内高度立体选择性地形成乳酸亚丁霉素的紧张12元大内酯。E，Z的存在二烯功能被认为是有效大环化的关键，因为完全去除这些不饱和单元会导致二聚体而不是单环烯酸酯的形成。合成路线的特点是通过不对称催化Mukaiyama aldol反应在后期安装戊二酰亚胺官能团，从而可以快速生成在戊二酰亚胺侧链中含有两个额外碳原子的乳嘧啶同系物55。与乳嘧啶霉素类似，通过体外2D和3D分析，发现该类似物具有对MDA-MB-231乳腺癌细胞（GI 50 = 1–3μM）的细胞毒性。尽管就抗癌活性而言，乳嘧啶霉素被发现是最有效的化合物，但55以及类似的截短的类似物发现50至52个缺乏戊二酰亚胺侧链的化合物对人乳腺上皮细胞的毒性明显较低。

  DOI：

  10.1002/chem.201503527
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 、 频那醇硼烷 在 Schwartz's reagent 、 三乙胺 作用下， 生成 (E)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  动力学 E 选择性大环闭环复分解

  摘要：

  大环化合物是新药开发的核心，但制备它们可能具有挑战性，因为必须克服能量障碍才能将非环状前体的两端融合在一起，例如烯烃（也称为烯烃） ）。为此，被称为闭环复分解 (RCM) 的催化过程允许获得无数具有生物活性的大环有机分子，甚至可以用于大规模生产。在这种情况下，立体选择性通常很关键：大环化合物的效力取决于其烯烃的立体化学；或者，可以对化合物的一种异构体进行立体选择性修饰（例如二羟基化）。已经报道了动力学控制的 Z 选择性 RCM 反应，但唯一可用的用于获取大环 E-烯烃的复分解方法需要通过乙烯解选择性去除立体异构混合物的 Z 组分，如果 E/Z 比接近统一，则会牺牲大量材料。使用乙烯还会导致不定的烯烃异构化——当 E-烯烃在能量上不太受欢迎时，这是一个特别严重的问题。在这里，我们表明含有 E-烯基-B（频哪醇）基团的二烯，广泛用于催化交叉偶联，具有必要的电子和空间属性，使它们能够立体选择性地转化为

  DOI：

  10.1038/nature20800

文献信息

• Pd-Catalyzed Hydroborylation of Alkynes: A Ligand Controlled Regioselectivity Switch for the Synthesis of α- or β-Vinylboronates
  作者：Devi Prasan Ojha、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03416

  日期：2016.2.5

  A ligand controlled selective hydroborylation of alkynes to alpha- or beta-vinylboronates has been developed using a Pd catalyst. The high alpha-selectivity displayed by this reaction can be switched to furnish beta-vinylboronates by altering the ligand from a trialkylphosphine to N-heterocyclic carbene. A variety of terminal alkynes are shown to furnish the corresponding alpha- or beta-vinylboronates in good to excellent selectivity and yield. The mechanistic studies suggest that the solvent is the proton source and bromobenzene functions as an important additive in driving this reaction forward.