(S)-(-)-methyl 3-oxocyclohexylacetate | 108329-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-methyl 3-oxocyclohexylacetate
• 英文别名: Methyl (S)-2-(3-oxocyclohexyl)acetate；methyl 2-[(1S)-3-oxocyclohexyl]acetate
• CAS: 108329-93-7
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: XLWYQNLUACCYOT-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-methyl 3-oxocyclohexylacetate 在 吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 氢溴酸 、 溴 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 151.0h， 生成 methyl 2-((S)-10-(4-methoxy-2-((4aS,9aS)-5-methoxy-4a-(3-methoxyphenyl)-1-tosyl-2,4a,9,9a-tetrahydro-1H-indeno[2,1-b]pyridin-3-yl)phenyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-9-en-7-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Haouamines A，B及其衍生物作为稳定甲酸盐的可扩展总合成及其构效关系。

  摘要：

  Haouamines A，B及其衍生物是通过Suzuki-Miyaura偶联和以下三个关键环化反应合成的：新开发的钯（0）催化的苯丙氨酸衍生的炔醛与2-溴代芳基硼酸的芳基环化反应（ “瓦克”型环化）；BF 3 ⋅ OET 2促进与芳基叔丁醇相邻的对称的富电子对称芳环的弗里德尔-克来福特型环化反应，形成茚并四氢吡啶骨架；和（氰基甲基）三甲基碘化碘介导的氨基醇大环化，得到氮杂对环芳烷的前体。钯催化的三氟甲磺酸盐中间体的单级和双级还原反应在后期阶段能够改变C环上羟基的位置和数量。通过与甲酸形成盐，可以极大地改善蒿醚B的不稳定性。明确评估制备的haouamine衍生物甲酸酯在C环不同位置上有无羟基的细胞毒性，表明haouamine B中的邻苯二酚结构产生弱的细胞毒性。

  DOI：

  10.1002/chem.202001756
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-(p-tolylsulfinyl)-2-cyclohexenone 在 potassium fluoride 、 aluminum amalgam 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-(-)-methyl 3-oxocyclohexylacetate
  参考文献：
  名称：

  酯烯酸酯向对映体纯乙烯基亚砜的不对称迈克尔加成反应：高对映体纯度的3取代戊二酸酯的合成

  摘要：

  各种酯烯酸酯离子作为迈克尔供体加入对映体纯的迈克尔受体环烯酮亚砜1a和1b和不饱和内酯亚砜3a和3b。在某些情况下，不对称诱导的水平非常高（最终的1,5-二羰基产物的ee为95％）。加合物酯内酯5和6可以很容易地转化为一些具有高对映体纯度的合成上通用的三官能3取代的戊二酸酯。提出了对映体纯的戊烯内酯亚砜（S）-（+）- 3b的有效途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90581-2

文献信息

• 2-Carboxythioester-1,3-dithiane: A Functionalized Masked Carbonyl Nucleophile for the Organocatalytic Enantioselective Michael Addition to Enones
  作者：Maurizio Benaglia、Elisabetta Massolo、Davide Brenna、Franco Cozzi、Laura Raimondi、Nicoletta Gaggero

  DOI：10.1055/s-0036-1588306

  日期：——

  An S-(2,2,2-trifluoroethyl) 1,3-dithiane-2-carbothioate has been successfully employed as acyl anion synthon in the organocatalytic enantioselective addition to enones promoted by quinine- and quinidine-derived tertiary/primary diamines. By proper selection of a co-catalyst and by optimization of the reaction parameters, convenient experimental conditions were found that allowed to obtain the highly

  S-(2,2,2-trifluoroethyl) 1,3-dithiane-2-carbothioate 已成功用作酰基阴离子合成子，用于由奎宁和奎尼丁衍生的叔/伯二胺促进的烯酮的有机催化对映选择性加成。By proper selection of a co-catalyst and by optimization of the reaction parameters, convenient experimental conditions were found that allowed to obtain the highly functionalized products in up to 90% yield and 98% ee in short reaction times. 这些具有选择性去除功能的化合物被证明是通用的合成中间体，可以在不破坏分子立体化学完整性的情况下转化为不同的衍生物。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。
• Asymmetric Synthesis of 3-Substituted Cyclohexylamine Derivatives from Prochiral Diketones<i>via</i>Three Biocatalytic Steps
  作者：Elina Siirola、Francesco G. Mutti、Barbara Grischek、Sebastian F. Hoefler、Walter M. F. Fabian、Gideon Grogan、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.201201057

  日期：2013.6.17

  Prochiral bicyclic diketones were transformed to a single diastereomer of 3‐substituted cyclohexylamine derivatives via three consecutive biocatalytic steps. The two chiral centres were set up by a CC hydrolase (6‐oxocamphor hydrolase) in the first step and by an ω‐transaminase in the last step. The esterification of the intermediate keto acid was catalysed by a lipase in the second step if possible

  前手性双环二酮通过三个连续的生物催化步骤转化为3个取代的环己胺衍生物的单一非对映异构体。的两个手性中心通过一个C设置在第一步骤C中水解酶（6-oxocamphor水解酶），并通过在最后步骤中的ω转氨酶。如果可能的话，在第二步中，通过脂肪酶催化中间体酮酸的酯化反应。对于两个基板，CC水解步骤和酯化反应可以在有机溶剂中的一锅级联反应中同时进行。在一个示例中，可以将前两步的反应混合物直接在有机溶剂中进行生物胺化反应，而无需更换反应介质。根据所用ω-转氨酶和底物的选择，可以以光学纯的形式获得顺式和反式非对映异构体。
• Conjugated Additions of Selenium Containing Enolates to Enones - Enantioselective Synthesis of ?-Oxo-?-Seleno Esters and Their Facile Transformations
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Francesca Marini、Silvia Sternativo、Claudio Santi、Luana Bagnoli、Andrea Temperini

  DOI：10.1002/ejoc.200400686

  日期：2005.2

  containing chiral auxiliary have been employed to bring about 1,4-addition reactions to enones. These reactions generate δ-oxo-α-seleno esters in good yields and with excellent regio- and diastereoselectivities. The results obtained clearly indicate that the Lewis acids, employed to activate the starting enones towards addition, greatly influence reactivity as well as the stereochemical outcomes of

  衍生自苯基硒乙酸甲酯和其他带有手性助剂硒的乙酸盐的钛烯醇化物已被用于对烯酮进行 1,4-加成反应。这些反应以良好的产率和出色的区域选择性和非对映选择性生成 δ-氧代-α-硒代酯。获得的结果清楚地表明，用于激活起始烯酮加成的路易斯酸极大地影响反应性以及这些反应的立体化学结果。TiCl4 络合导致特别有效地促进 1,4-加成。有机硒部分的简单操作允许一些对映体纯的 δ-氧-α-樟脑硒酯转化为相应的 δ-氧-α-羟基或 δ-氧-α-烯丙基酯或三取代的四氢呋喃。
• Asymmetric Michael Addition of Malonate Anions to Prochiral Acceptors Catalyzed by <scp>l</scp>-Proline Rubidium Salt
  作者：Masahiko Yamaguchi、Tai Shiraishi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/jo960216c

  日期：1996.1.1

  L-Proline rubidium salt catalyzes the asymmetric Michael addition of malonate anions to prochiral enones and enals. This method can be applied to a wide range of substrates to give adducts with a predictable absolute configuration: (S)-adducts from (E)-enones/enals and (R)-adducts from cyclic (Z)-enones. Both the secondary amine moiety and the carboxylate moiety are critical for the catalytic activity and asymmetric induction. Varying the countercation also affects the reaction course. High enantiomeric excesses were attained when di(tert-butyl) malonate was added to (E)-enones in the presence of CsF. The stereochemistry of the Michael reaction indicates that asymmetric induction takes place via enantioface discrimination involving the acceptor alpha-carbon atom rather than the beta-carbon atom.