methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-mannopyranoside | 351060-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 351060-19-0
• 化学式: C₂₁H₂₆O₆
• 分子量: 374.434
• InChiKey: AOHYQGVMTDLXSL-CRSSMBPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ((2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-3-(((2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-7,8-bis(benzyloxy)-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl)oxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  β-1,4-二-d-甘露糖醛酸糖苷的合成作为toll样受体的潜在配体

  摘要：

  Toll样受体（TLR）在宿主免疫防御中起着重要作用，合成的TLR配体是治疗多种疾病（包括感染，炎症和癌症）的有用治疗剂。藻酸盐是由TLR2 / 4介导的强免疫刺激剂。这里报道的是两个衍生自海藻酸盐的β-1,4-二-d-甘露糖醛酸部分的糖苷（1和2）的设计和化学合成。该合成的特征在于，通过对映体选择性地对4,6-二-O-亚苄基保护的硫代甘露糖苷供体7进行非对映选择性β-糖基化，然后使用TEMPO / BAIB进行氧化，以提供β- 1,4-二-d-甘露糖醛酸部分。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.02.086
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-β-D-mannopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-甘露聚糖的直接化学合成：交替β-(1→3)-β-(1→4)-甘露聚糖的线性和嵌段合成对于Rhodotorulaglutinis、Rhodotorulamucilaginosa 和Leptospirabiflexa

  摘要：

  描述了交替 β-(1→4)-β-(1→3)-甘露六糖的甲基糖苷的两种立体控制合成，代表了来自粘红酵母、粘液红酵母和双弯曲钩端螺旋体的甘露聚糖。两种合成均采用 4,6-O-亚苄基和 4,6-Op-甲氧基亚苄基缩醛保护供体的组合，以实现 β-甘露糖苷键的立体控制形成。第一个合成是线性合成，并且始终进行高度立体控制，总产率为 1.9%。第二个合成，即嵌段合成，利用了两个三糖的偶联，得到了更短的序列和 4.4% 的总产率，尽管关键步骤的选择性很差。

  DOI：

  10.1021/ja0471931

文献信息

• Direct Chemical Synthesis of the β-<scp>d</scp>-Mannans: The β-(1→2) and β-(1→4) Series
  作者：David Crich、Abhisek Banerjee、Qingjia Yao

  DOI：10.1021/ja047194t

  日期：2004.11.1

  The direct syntheses of a β-(1→2)-mannooctaose and of a β-(1→4)-mannohexaose are reported by means of 4,6-O-benzylidene-protected β-mannosyl donors. The synthesis of the (1→2)-mannan was achieved by means of the sulfoxide coupling protocol, whereas the (1→4)-mannan was prepared using the analogous thioglycoside/sulfinamide methodology. In the synthesis of the (1→4)-mannan, the glycosylation yields

  β-(1→2)-甘露八糖和 β-(1→4)-甘露六糖的直接合成是通过 4,6-O-亚苄基保护的 β-甘露糖供体报道的。(1→2)-甘露聚糖的合成是通过亚砜偶联方案实现的，而 (1→4)-甘露聚糖是使用类似的硫糖苷/亚磺酰胺方法制备的。在 (1→4)-甘露聚糖的合成中，糖基化产率和立体选择性随着链长的增加而保持大致恒定，而 (1→2)-甘露聚糖的那些由两个基团组成，形成四基和更高基糖类的产率和选择性始终低于较低同系物的产率和选择性。(1→2)-甘露聚糖合成中三糖后产率的降低归因于n-3残基的空间干扰并且与塌陷一致，早期计算工作预测的无序结构。在 (1→4)-甘露聚糖的合成中看到的一贯高产率和选择性与...
• Direct Synthesis of β-Mannans. A Hexameric [→3)-β-<scp>d</scp>-Man-(1→4)-β-<scp>d</scp>-Man-(1]₃ Subunit of the Antigenic Polysaccharides from <i>Leptospira </i><i>b</i><i>iflexa</i> and the Octameric (1→2)-Linked β-<scp>d</scp>-Mannan of the <i>Candida a</i><i>lbicans</i> Phospholipomannan. X-ray Crystal Structure of a Protected Tetramer
  作者：David Crich、Hongmei Li、Qingjia Yao、Donald J. Wink、Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja015985e

  日期：2001.6.1
• Direct Chemical Synthesis of the β-Mannans:  Linear and Block Syntheses of the Alternating β-(1→3)-β-(1→4)-Mannan Common to <i>Rhodotorula </i><i>glutinis</i>, <i>Rhodotorula </i><i>mucilaginosa</i>, and <i>Leptospira </i><i>biflexa</i>
  作者：David Crich、Wenju Li、Hongmei Li

  DOI：10.1021/ja0471931

  日期：2004.11.1

  Two stereocontrolled syntheses of a methyl glycoside of an alternating β-(1→4)-β-(1→3)-mannohexaose, representative of the mannan from Rhodotorula glutinis, Rhodotorula mucilaginosa, and Leptospira biflexa, are described. Both syntheses employ a combination of 4,6-O-benzylidene- and 4,6-O-p-methoxybenzylidene acetal-protected donors to achieve stereocontrolled formation of the β-mannoside linkage.

  描述了交替 β-(1→4)-β-(1→3)-甘露六糖的甲基糖苷的两种立体控制合成，代表了来自粘红酵母、粘液红酵母和双弯曲钩端螺旋体的甘露聚糖。两种合成均采用 4,6-O-亚苄基和 4,6-Op-甲氧基亚苄基缩醛保护供体的组合，以实现 β-甘露糖苷键的立体控制形成。第一个合成是线性合成，并且始终进行高度立体控制，总产率为 1.9%。第二个合成，即嵌段合成，利用了两个三糖的偶联，得到了更短的序列和 4.4% 的总产率，尽管关键步骤的选择性很差。
• Synthesis of β-1,4-di-d-mannuronic acid glycosides as potential ligands for toll-like receptors
  作者：Zi-Hua Jiang、Rongsong Xu、Charlene Wilson、Agnes Brenk

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.02.086

  日期：2007.4

  TLR2/4. Reported here are the design and chemical synthesis of two glycosides (1 and 2) containing β-1,4-di-d-mannuronic acid moiety derived from alginate. The synthesis features the preparation of β-1,4-d-mannobiose derivatives through diastereoselective β-glycosylation of 4,6-di-O-benzylidene protected thiomannoside donor 7, followed by an oxidation step using TEMPO/BAIB to provide the β-1,4-di-d-mannuronic

  Toll样受体（TLR）在宿主免疫防御中起着重要作用，合成的TLR配体是治疗多种疾病（包括感染，炎症和癌症）的有用治疗剂。藻酸盐是由TLR2 / 4介导的强免疫刺激剂。这里报道的是两个衍生自海藻酸盐的β-1,4-二-d-甘露糖醛酸部分的糖苷（1和2）的设计和化学合成。该合成的特征在于，通过对映体选择性地对4,6-二-O-亚苄基保护的硫代甘露糖苷供体7进行非对映选择性β-糖基化，然后使用TEMPO / BAIB进行氧化，以提供β- 1,4-二-d-甘露糖醛酸部分。