Methyl (2E,4E,6E)-8-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,4,6-octatrienoate | 269074-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl (2E,4E,6E)-8-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,4,6-octatrienoate
• 英文别名: methyl (2E,4E,6E)-8-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]octa-2,4,6-trienoate
• CAS: 269074-24-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: GPRSZCMELSXIRC-CCYKNWHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (2E,4E,6E)-8-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,4,6-octatrienoate 在 nPr₄RuO₄ 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 N-甲基吲哚酮 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 [VCl3(thf)3] 、 3 A molecular sieve 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (9S,18R)-10-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}-18-methyl-12,13-(thioxomethylenedioxy)-20-aza-2E,4E,6E,10E,14E,16E-cycloicosahexaen-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映体合成白细胞粘附抑制剂仙客来酚A的（9S，18R）-非对映异构体。

  摘要：

  仙客来酚A是极少数的抑制白细胞粘附于内皮细胞的非碳水化合物和非肽类天然产物之一。我们报道了该大环多烯内酰胺的（9S，18R）-非对映异构体的第一个对映选择性全合成。合成的关键要素是：i）通过从手性池中容易获得的结构单元，即（S）-苹果酸和（R）-羟基异丁酸，合成所需的手性结构单元，ii）线性组装Wittig和Horner烯化反应将多烯前体作为关键的CC键形成转化，iii）通过钒介导的频烷醇化反应进行闭环，iv）将生成的顺式二醇转化为（Z）-烯烃以完成天然产物的整个多烯体系。通过McMurry反应中的大内酰胺化，双Stille偶联或直接烯烃化来封闭大环的尝试失败。成功完成合成的关键是最终步骤的正确编排。必须首先使形成大环的中间体脱保护，并在最后一步借助科里-霍普金斯序列生成灵敏的庚烯系统。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3363::aid-chem3363>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 在 正丁基锂 、 2,3-di-tert-butylphenol 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Methyl (2E,4E,6E)-8-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,4,6-octatrienoate
  参考文献：
  名称：

  对映体合成白细胞粘附抑制剂仙客来酚A的（9S，18R）-非对映异构体。

  摘要：

  仙客来酚A是极少数的抑制白细胞粘附于内皮细胞的非碳水化合物和非肽类天然产物之一。我们报道了该大环多烯内酰胺的（9S，18R）-非对映异构体的第一个对映选择性全合成。合成的关键要素是：i）通过从手性池中容易获得的结构单元，即（S）-苹果酸和（R）-羟基异丁酸，合成所需的手性结构单元，ii）线性组装Wittig和Horner烯化反应将多烯前体作为关键的CC键形成转化，iii）通过钒介导的频烷醇化反应进行闭环，iv）将生成的顺式二醇转化为（Z）-烯烃以完成天然产物的整个多烯体系。通过McMurry反应中的大内酰胺化，双Stille偶联或直接烯烃化来封闭大环的尝试失败。成功完成合成的关键是最终步骤的正确编排。必须首先使形成大环的中间体脱保护，并在最后一步借助科里-霍普金斯序列生成灵敏的庚烯系统。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3363::aid-chem3363>3.0.co;2-y

文献信息

• Synthesis of the (9S,18R) Diastereomer of Cyclamenol A
  作者：Marc Nazaré、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000317)39:6<1125::aid-anie1125>3.0.co;2-o

  日期：2000.3.17