Allyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1,3)-2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside | 153658-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Allyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1,3)-2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl 2-acetamido-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；Gal2Ac3Ac4Ac6Ac(b1-3)[TBDPS(-6)]GlcNAc(b)-O-allyl；[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-acetamido-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-hydroxy-6-prop-2-enoxyoxan-4-yl]oxy-3,4,5-triacetyloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 153658-83-4
• 化学式: C₄₁H₅₅NO₁₅Si
• 分子量: 829.971
• InChiKey: HKPUPETWERWLCZ-DQVYRWEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  201
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 Allyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1,3)-2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 18.0h， 以78%的产率得到(2R,3R,4S,5S,6R)-2-(((2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-5-acetoxy-2-(allyloxy)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-4-yl)oxy)-6-(acetoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰氨基葡糖的亚氨酸甲酯保护策略在O-4处糖基化的应用和局限性：路易斯A和路易斯X三糖类似物的合成。

  摘要：

  我们在这里描述了烯丙基Le（a）三糖抗原以及Le（x）三糖抗原类似物的合成，其中半乳糖残基已被葡萄糖单元取代。尽管已经报道过在MeOTf活化下使用过苄基硫代乙基岩藻糖基供体在N-4-乙酰氨基葡糖受体的O-4处成功进行岩藻糖基化，但在我们的情况下，这种条件导致我们的受体转化为相应的烷基酰亚胺。确实，在Le（a）类似物的合成中，我们证明了N-乙酰基作为亚氨酸甲酯的暂时保护对于在O-4处岩藻糖基化是有利的。相比之下，我们在此报告，使用过乙酰化的吡喃葡萄糖的α-三氯乙酰亚氨酸作为供体，在N-4乙酰氨基葡萄糖单糖受体的O-4处进行的糖基化在活化的情况下比过量的BF（3）x OEt（2）产生的产率更高。亚胺酯。因此，我们得出结论，在暂时保护N-乙酰基为亚氨酸甲酯的情况下，最好通过MeOTf激活氨基葡萄糖上的硫糖苷供体在糖胺受体的O-4处糖基化，特别是当供体具有高反应性并易于降解时。相反，如果供体和受体可以承受BF（3）x

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.08.025
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 3 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 Allyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1,3)-2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Glycosyl Phosphites as Glycosylation Reagents: Scope and Mechanism

  摘要：

  The glycosylation reactions with glycosyl phosphites in the presence of catalytic amounts of TMSOTf at low temperature have been studied with different donors and accepters for the synthesis of several glycosides, including O-glycosides, S-glycosides, C-glycosides, and glycopeptides. Mechanistic investigations of the reactions indicate that the glycosyl phosphite is activated by either TfOH or TMSOTf, depending on how the substrates are mixed. When the acceptor is treated with TMSOTf first, the glycosyl phosphite is activated by the resulting TfOH. The glycosyl phosphite can also be activated by TMSOTf directly. The best result is, however, to mix the acceptor and TMSOTf first, followed by addition of the glycosyl phosphite.

  DOI：

  10.1021/jo00083a032

文献信息

• Synthesis of benzaldehyde-functionalized LewisX trisaccharide analogs for glyco-SAM formation
  作者：Sebastian Kopitzki、Karim Akbari Dilmaghani、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.027

  日期：2013.12

  requirements for hydroxyl group arrangement in Lex head group surface plasmon resonance and gold nanoparticle techniques have shown to be powerful tools to investigate carbohydrate–carbohydrate interactions. Benzaldehyde-functionalized glycans can be used for attachment to both gold nanoparticles and surface plasmon resonance sensor surfaces. Therefore, seven benzaldehyde equipped Lex analogs including

  LewisX（Le x）基于抗原的碳水化合物与碳水化合物的相互作用是由金属离子的络合介导的。尽管有关Le x三糖头部基团（Galβ（1-4）[Fucα（1-3）] Glc N Ac）的参与羟基影响的理论研究可以提供有关该相互作用背后基本机理的基本信息，关于由Ca 2+络合介导的特定相互作用所需的羟基的取向和构型知之甚少。因此，需要非天然衍生物来提供有关Le x中羟基排列的要求的详细信息。头组表面等离振子共振和金纳米粒子技术已被证明是研究碳水化合物与碳水化合物相互作用的有力工具。苯甲醛官能化的聚糖可用于附着在金纳米颗粒和表面等离振子共振传感器表面上。因此，利用收敛方法合成了包括天然三糖在内的七个装备有苯甲醛的Le x类似物。通过表面等离振子共振实验将这些衍生物应用于正在进行的碳水化合物与碳水化合物的相互作用研究中，以证明有关Le x三糖中羟基排列的结构要求的理论假设。