(1S,5R,6R)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 169532-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5R,6R)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 169532-08-5
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: MRTXJRBEIJEIRA-OPRDCNLKSA-N

物化性质

• 熔点：
  104 °C
• 沸点：
  351.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,6R)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 gold(III) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以56 %的产率得到(1S,5R,6R)-6-(4-bromophenyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-羰基亚砜叶立德的对映选择性分子内铱催化环丙烷化

  摘要：

  迄今为止，α-羰基亚砜 (SY) 的对映选择性环丙烷化仅限于缺电子烯烃的加成/闭环反应。在此，我们报道了在手性二烯存在下铱催化的 SY 分子内环丙烷化反应，收率高达 96%，对映选择性高达 98%。此外，密度泛函理论计算表明，烯烃的表面优选在与烯烃的几何结构无关的异步协同步骤中攻击铱卡宾中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03396
• 作为产物：
  描述：

  cinnamoyloxycarbonylimidazole 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1S,5R,6R)-6-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-羰基亚砜叶立德的对映选择性分子内铱催化环丙烷化

  摘要：

  迄今为止，α-羰基亚砜 (SY) 的对映选择性环丙烷化仅限于缺电子烯烃的加成/闭环反应。在此，我们报道了在手性二烯存在下铱催化的 SY 分子内环丙烷化反应，收率高达 96%，对映选择性高达 98%。此外，密度泛函理论计算表明，烯烃的表面优选在与烯烃的几何结构无关的异步协同步骤中攻击铱卡宾中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03396

文献信息

• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation Reactions Catalyzed by a Reusable Macroporous-Polymer-Supported Chiral Ruthenium(II)/Phenyloxazoline Complex
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/anie.201002240

  日期：2010.11.2

  Along came poly: A novel macroporous polymer‐supported chiral RuII/pheox catalyst (1, see SEM image) afforded excellent reactivity and enantioselectivity in inter‐ and intramolecular cyclopropanation reactions with a broad range of substrates. The catalyst showed no leaching and could be reused up to 11 times, even after storage.

  随之而来的是聚：一种新型的大孔聚合物负载的手性Ru II / pheox催化剂（1，参见SEM图片）在与多种底物的分子间和分子内环丙烷化反应中具有出色的反应性和对映选择性。该催化剂没有浸出，即使在储存后也可以重复使用多达11次。
• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Reusable and highly enantioselective water-soluble Ru(II)-<i>Amm</i>-Pheox catalyst for intramolecular cyclopropanation of diazo compounds
  作者：Hamada S A Mandour、Yoko Nakagawa、Masaya Tone、Hayato Inoue、Nansalmaa Otog、Ikuhide Fujisawa、Soda Chanthamath、Seiji Iwasa

  DOI：10.3762/bjoc.15.31

  日期：——

  highly enantioselective catalyst for the intramolecular cyclopropanation of various diazo ester and Weinreb amide derivatives was developed. The reactions catalyzed by a water-soluble Ru(II)-Amm-Pheox catalyst proceeded smoothly at room temperature, affording the corresponding bicyclic cyclopropane ring-fused lactones and lactams in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to

  开发了一种可重用和高对映选择性的催化剂，用于各种重氮酯和Weinreb酰胺衍生物的分子内环丙烷化反应。水溶性Ru（II）-Amm- Pheox催化剂催化的反应在室温下顺利进行，从而以高收率（高达99％）提供了相应的双环环丙​​烷环稠合内酯和内酰胺，并具有出色的对映选择性（高达99） ％ee）。在筛选各种催化剂后，具有铵基的Ru（II）-Amm - Pheox配合物被证明对于在水/醚双相介质中的分子内环丙烷化反应至关重要。水溶性催化剂可以重复使用至少六次，而收率和对映选择性几乎没有损失。
• Water-Soluble Chiral Ruthenium(II) Phenyloxazoline Complex: Reusable and Highly Enantioselective Catalyst for Intramolecular Cyclopropanation Reactions
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Diem Phuong Thi Nguyen、Soda Chanthamath、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/adsc.201200508

  日期：2012.12.14

  The intramolecular cyclopropanation of various trans-allylic diazoacetates and alkenyl diazoketones has been achieved with excellent enantioselectivities of up to 98% ee and in quantitative yields by using a water-soluble ruthenium(II)/hydroxymethyl(phenyl)oxazoline catalyst in a water/ether biphasic medium. The catalyst could be reused at least five times.

  通过在水/醚中使用水溶性钌（II）/羟甲基（苯基）恶唑啉催化剂，已经实现了各种反式烯丙基重氮乙酸酯和烯基重氮酮的分子内环丙烷化，具有高达98％ee的优异对映选择性，并以定量产率获得双相介质。催化剂可以重复使用至少五次。
• Anionic and zwitterionic copper(i) complexes incorporating an anionic N-heterocyclic carbene decorated with a malonate backbone: synthesis, structure and catalytic applications
  作者：Vincent César、Cécile Barthes、Yoann C. Farré、Stéphane V. Cuisiat、Bernard Y. Vacher、Rémy Brousses、Noël Lugan、Guy Lavigne

  DOI：10.1039/c3dt32919d

  日期：——

  The anionic malonate-derived N-heterocyclic carbenes (maloNHCs) react cleanly and rapidly with copper chloride to generate the anionic complexes of type [(maloNHC)CuCl]·Li, which crystallize in the solid state either in an oligomeric trimer arrangement or in polymeric helixes depending on the substitution pattern and the solvent. Ten zwitterionic heteroleptic Cu(I) complexes combining the anionic maloNHC

  阴离子丙二酸酯衍生的N-杂环卡宾（malo NHCs）与氯化铜生成[（马洛NHC）CuCl]·Li型阴离子配合物，根据取代方式和溶剂的不同，它们以低聚三聚体排列或聚合螺旋的形式固态结晶。还以非常选择性的方式获得了十种两性离子杂合Cu（I）络合物，该络合物结合了阴离子苹果醇NHC和中性咪唑-2-亚烷基，并进行了充分表征。尽管阴离子络合物是羰基化合物氢化硅烷化的相对活性催化剂，但两性离子络合物对于重氮酯的分子内环丙烷化反应却是高效且非常耐用的预催化剂，其性能优于相应的阳离子Cu（I）与经典的咪唑-2-亚基络合物。