trans-1-tert-butyl-2-methyl-cyclopentane | 142889-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-1-tert-butyl-2-methyl-cyclopentane
• 英文别名: (1R,2R)-1-tert-butyl-2-methylcyclopentane
• CAS: 142889-14-3；142889-15-4
• 化学式: C₁₀H₂₀
• 分子量: 140.269
• InChiKey: NAMFAWZIZHXERO-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-tert-butylcyclopentanone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-1-tert-butyl-2-methyl-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  2,2-二甲基辛基-7-烯-3-基的闭环：系统表现出不同寻常的溶剂依赖性

  摘要：

  已经研究了2，2-二甲基辛-7-烯-3-基的闭环（1）。在25°C的己烷中，自由基前体O-（2,2-二甲基辛-7-烯-3-基）-O-苯硫代碳酸氢盐（8）与氢化三正丁基锡（AIBN引发剂）的反应进行至给-1-叔丁基-2-甲基环戊烷（10）作为主要环封闭产物（/ = 3.1）。发现在25°C时，闭环-模式的速率常数为8.7×10 4 s -1，活化能为5.5 kcal.mol -1，而环化-模式的相应值为2.8× 10 4 s -1和8.7 kcal.mol-1。立体选择性显示通常的温度依赖性。令人惊讶地，当溶剂极性（增加的立体选择性也提高/ 1-丙醇= 5.9在25℃），这种现象以前没有鉴定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81238-2

文献信息

• Stereochemistry of Hexenyl Radical Cyclizations with <i>tert</i>-Butyl and Related Large Groups:  Substituent and Temperature Effects
  作者：Jonathan C. Tripp、Carl H. Schiesser、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja042595u

  日期：2005.4.1

  The long held notion that hexenyl radicals bearing large substituents on the radical carbon cyclize to give 1,2-trans-substituted cyclopentanes is experimentally disproved by study of the radical cyclization of an assortment of simple and complex substrates coupled with careful product analysis and rigorous assignment of configurations. X-ray studies and syntheses of authentic samples establish that

  通过研究一系列简单和复杂底物的自由基环化以及仔细的产物分析和严格的分配，在实验上证明了在自由基碳上带有大取代基的己烯基环化得到 1,2-反式取代的环戊烷的长期存在的观点的配置。真实样品的 X 射线研究和合成表明，必须颠倒已发表的顺式和反式 1-叔丁基-2-甲基环戊烷的分配。最初基于 1-叔丁基-2-亚甲基环戊烷催化氢化的分配受到氢化前双键迁移的影响。1-叔丁基己烯基的环化具有中等顺式选择性，通过碳3上的孪晶取代提高了选择性。这种选择性趋势是普遍的，并延伸到相对复杂的底物。它使 Ihara 能够降低一类重要的往返自由基环化的复杂性，以制造线性三喹烷，其中两种三环产物 - 顺 - 顺 - 顺和顺 - 反 - 顺 - 约占产物的 80%。然而，通过降低温度提出的选择性进一步增加被证明是分析方法的产物，是不正确的。这项工作巩固了 1-取代的己烯基环化中的“1,2-顺式选择性”，这是自由基环化中最普遍的立体化学趋势之一。它使
• Ring closure of 2,2-dimethyloct-7-en-3-yl radical: a system exhibiting unusual solvent dependence
  作者：L.J. Athelstan、Matthew D. Cliff、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81238-2

  日期：1992.1

  The ring closure of the 2,2-dimethyloct-7-en-3-yl radical (1) has been studied. In hexane at 25°C, reaction of the radical precursor, O-(2,2-dimethyloct-7-en-3-yl)-O-phenylthionocarbonate (8) with tri-n-butyltin hydride (AIBN initiator) proceeds to give -1-tert-butyl-2-methylcyclopentane (10) as the major ring closed product (/ = 3.1). The rate constant for the -mode of ring closure was found to be

  已经研究了2，2-二甲基辛-7-烯-3-基的闭环（1）。在25°C的己烷中，自由基前体O-（2,2-二甲基辛-7-烯-3-基）-O-苯硫代碳酸氢盐（8）与氢化三正丁基锡（AIBN引发剂）的反应进行至给-1-叔丁基-2-甲基环戊烷（10）作为主要环封闭产物（/ = 3.1）。发现在25°C时，闭环-模式的速率常数为8.7×10 4 s -1，活化能为5.5 kcal.mol -1，而环化-模式的相应值为2.8× 10 4 s -1和8.7 kcal.mol-1。立体选择性显示通常的温度依赖性。令人惊讶地，当溶剂极性（增加的立体选择性也提高/ 1-丙醇= 5.9在25℃），这种现象以前没有鉴定。