4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl azide | 73174-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl azide
• 英文别名: 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosylazide；O⁴,O⁶-((R)-benzylidene)-β-D-glucopyranosyl azide；O⁴,O⁶-((R)-Benzyliden)-β-D-glucopyranosylazid
• CAS: 73174-37-5
• 化学式: C₁₃H₁₅N₃O₅
• 分子量: 293.279
• InChiKey: DGNCTBDGSGOJQT-PCEBWVJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-138 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.86
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  116.91
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl azide 在 Lindlar's catalyst racemic-2-(di-tert-butylphosphino)-1,1′-binaphthyl 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 38.0h， 生成 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzilidene-β-D-glucopiranosylcarbazole
  参考文献：
  名称：

  One-step construction of carbazoles by way of the palladium-catalyzed double N-arylation reaction and its application to the total synthesis of murrastifoline-A

  摘要：

  The one-step construction of N-substituted carbazoles by way of the Pd-catalyzed double N-arylation reaction of primary amines with 2,2'-dibromobiphenyl is described. Aryl and aliphatic amines including tert-butylamine and a protected glucopyranosylamine were effectively transformed into the corresponding N-substituted carbazoles. The first total synthesis of murrastifoline-A, a biscarbazole alkaloid, based on this methodology is also presented. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.04.087
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranose 在 2-azido-1,3-dimethylimidazolinium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物增强小分子 PD-L1 抑制剂的免疫治疗效果

  摘要：

  PD-1/PD-L1 检查点阻断已在癌症免疫治疗中取得了巨大成功。小分子 PD-L1 抑制剂也引起了人们的广泛研究兴趣，但在功效和安全性方面仍然具有挑战性。碳水化合物部分和碳水化合物结合蛋白（凝集素）在免疫调节（包括抗原识别和呈递）中发挥重要作用。在此，我们报道了一种通过引入糖基序来增强小分子PD-L1抑制剂免疫治疗效果的新策略，该策略可以利用碳水化合物介导的免疫增强来治疗癌症。数据显示，含有甘露糖或N-乙酰氨基葡萄糖的糖苷化合物在IFN-γ分泌方面表现出最佳效果。此外，与非糖基化化合物相比，糖苷C3C15在 CT26 和黑色素瘤 B16-F10 肿瘤模型中表现出显着较低的细胞毒性和有效的体内抗肿瘤效力，并具有良好的耐受性。值得注意的是，肿瘤浸润淋巴细胞 (TIL) 分析验证了糖苷治疗后 CD3+、CD4+、CD8+ 和颗粒酶 B+ T 细胞增加。这项工作提出了改进免疫疗法的新概念。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c01347

文献信息

• Efficient Formation and Cleavage of Benzylidene Acetals by Sodium ­Hydrogen Sulfate Supported on Silica Gel
  作者：Xin-Shan Ye、Youhong Niu、Ning Wang、Xiaoping Cao

  DOI：10.1055/s-2007-984903

  日期：——

  NaHSO 4 ·SiO 2 was used as an efficient heterogeneous catalyst for both the formation and the cleavage of benzylidene -acetals. This catalyst is compatible with many functional or protective groups. Under different solvent systems, either the formation or the cleavage of benzylidene acetals was carried out smoothly in -excellent yields and with good chemoselectivity.

  NaHSO 4 ·SiO 2 被用作一种有效的多相催化剂，用于苯亚甲基-缩醛的形成和裂解。该催化剂与许多官能团或保护基团相容。在不同的溶剂体系下，亚苄基乙缩醛的形成或裂解均以优异的收率和良好的化学选择性顺利进行。
• Synthesis and self-assembling properties of 4,6−O-benzylidene acetal protected D-glucose and D-glucosamine β−1,2,3−triazole derivatives
  作者：Anji Chen、Ifeanyi S. Okafor、Consuelo Garcia、Guijun Wang

  DOI：10.1016/j.carres.2018.02.011

  日期：2018.5

  6-O-benzylidene acetal protected β-1,2,3-triazolyl glycoside of D-glucose and N-acetyl D-glucosamine derivatives and evaluated their self-assembling properties in a few solvents. Several gelators were obtained and the gelation properties of these compounds rely on the structures of the 4-triazolyl substituents. Typically, alkyl derivatives resulted in effective gelation in organic solvents and aqueous

  糖基低分子量胶凝剂（LMWG）是有用的小分子，可以在许多应用中形成可逆的超分子凝胶。常见单糖的选择性功能化产生了几类有效的LMWG。最近，我们发现某些含有端基三唑官能团的过乙酰化糖是有效的胶凝剂。在这项研究中，我们合成了两个系列的D-葡萄糖和N-乙酰基D-葡萄糖胺衍生物的4,6-O-亚苄基乙缩醛保护的β-1,2,3-三唑基糖苷，并评估了它们在几种溶剂中的自组装性能。 。获得了几种胶凝剂，并且这些化合物的胶凝特性取决于4-三唑基取代基的结构。通常，烷基衍生物可在有机溶剂以及乙醇和二甲基亚砜的水性混合物中有效地胶凝。但是这些化合物的进一步乙酰化导致凝胶化性能的丧失。使用光学显微镜，流变学和FTIR光谱对凝胶进行表征。我们还使用1H NMR光谱分析了分子组装，以探测羟基，酰胺和三唑官能团的影响。萘普生用作模型药物，它在DMSO水混合物中与化合物25形成共凝胶。使用紫外光谱，我们发现萘普生从凝胶中
• SnCl ₂ ‐Catalyzed Acetalation/Selective Benzoylation Sequence for the Synthesis of Orthogonally Protected Glycosyl Acceptors
  作者：Jian Lv、Chun‐Yang Liu、Yang‐Fan Guo、Guang‐Jing Feng、Hai Dong

  DOI：10.1002/ejoc.202101565

  日期：2022.9.6

  Based on SnCl2-catalyzed acetalation and selective benzoylation, a one-pot strategy to efficiently synthesize orthogonally protected glycosyl acceptors with 2-OH/3-OH was developed.

  基于 SnCl 2催化的缩醛化和选择性苯甲酰化，开发了一种高效合成具有 2-OH/3-OH 的正交保护糖基受体的一锅法。
• Benzylidene Acetal Protecting Group as Carboxylic Acid Surrogate: Synthesis of Functionalized Uronic Acids and Sugar Amino Acids
  作者：Amit Banerjee、Soundararasu Senthilkumar、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/chem.201503998

  日期：2016.1.18

  Direct oxidation of the 4,6‐O‐benzylidene acetal protecting group to C‐6 carboxylic acid has been developed that provides an easy access to a wide range of biologically important and synthetically challenging uronic acid and sugar amino acid derivatives in good yields. The RuCl3–NaIO4‐mediated oxidative cleavage method eliminates protection and deprotection steps and the reaction takes place under

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。
• Organotin-catalyzed regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols
  作者：Hengfu Xu、Ying Zhang、Hai Dong、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.043

  日期：2017.10

  approach to regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols was developed, where 0.1 equiv. of Bu2SnCl2 and 0.1 equiv. of TBABr were used as the catalysts and 2.0 equiv. of BnCl was used as the benzylation reagent. In most cases, similar or better benzylation regioselectivities and isolated yields were obtained by using catalytic amounts of Bu2SnCl2, rather than stoichiometric amounts of organotin

  开发了一种方便的方法，用于碳水化合物反式二醇的区域选择性苄化，其中0.1当量。的Bu 2 SnCl 2和0.1当量 使用TBABr 2的催化剂作为催化剂，当量为2.0当量。将BnCl 2用作苄基化试剂。在大多数情况下，通过使用催化量的Bu 2 SnCl 2而不是所需化学计量的有机锡试剂，可获得相似或更好的苄基化区域选择性和分离的产率。