4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose；(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-6,7,8-triol
• 化学式: C₁₃H₁₆O₆
• 分子量: 268.266
• InChiKey: FOLRUCXBTYDAQK-PCEBWVJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranose 在 2-azido-1,3-dimethylimidazolinium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物增强小分子 PD-L1 抑制剂的免疫治疗效果

  摘要：

  PD-1/PD-L1 检查点阻断已在癌症免疫治疗中取得了巨大成功。小分子 PD-L1 抑制剂也引起了人们的广泛研究兴趣，但在功效和安全性方面仍然具有挑战性。碳水化合物部分和碳水化合物结合蛋白（凝集素）在免疫调节（包括抗原识别和呈递）中发挥重要作用。在此，我们报道了一种通过引入糖基序来增强小分子PD-L1抑制剂免疫治疗效果的新策略，该策略可以利用碳水化合物介导的免疫增强来治疗癌症。数据显示，含有甘露糖或N-乙酰氨基葡萄糖的糖苷化合物在IFN-γ分泌方面表现出最佳效果。此外，与非糖基化化合物相比，糖苷C3C15在 CT26 和黑色素瘤 B16-F10 肿瘤模型中表现出显着较低的细胞毒性和有效的体内抗肿瘤效力，并具有良好的耐受性。值得注意的是，肿瘤浸润淋巴细胞 (TIL) 分析验证了糖苷治疗后 CD3+、CD4+、CD8+ 和颗粒酶 B+ T 细胞增加。这项工作提出了改进免疫疗法的新概念。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c01347
• 作为产物：
  描述：

  N,O-dimethyl-N-(4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl)hydroxylamine 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranose 、 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Use of N,O-Dimethylhydroxylamine As an Anomeric Protecting Group in Carbohydrate Synthesis

  摘要：

  The N,O-dimethyloxyamine-N-glycosides are introduced as anomerically protected building blocks for carbohydrate synthesis. These N-glycosides are stable to a variety of protecting group manipulations including acylation, alkylation, silylation, and acetal formation. The alkoxyamine-N-glycosides can be cleaved selectively with N-chlorosuccinimide to give the desired hemiacetals in excellent yield. Furthermore, these N-glycosides are stable to the activation conditions required for glycosylation using thioglycoside and trichloroacetimidate glycosyl donors suggesting N,O-dialkoxyamine-N-glycosides will be useful for complex oligosaccharide synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo102372m

文献信息

• 4,6-O-Benzylidene-d-glucopyranose and its sodium salt: new data on their preparation and properties
  作者：Pier Luigi Barili、Giancarlo Berti、Giorgio Catelani、Carlo Cini、Felicia D'Andrea、Ettore Mastrorilli

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00227-8

  日期：1995.11

  An improved method for the preparation of 4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose (BG), and new or correlated data on its 1H and 13C NMR spectra, specific rotations, and tautomeric equilibria, and on those of its anomeric sodium salt (BGNa), are reported. Evidence is presented in favour of the hypothesis that crystalline BGNa exists entirely in its beta-anomeric form and that it can be useful in the access

  一种改进的制备4,6-O-亚苄基-D-吡喃葡萄糖（BG）的方法，以及有关其1H和13C NMR光谱，比旋光和互变异构体以及其端基异构钠盐的新数据或相关数据（BGNa）。提出的证据支持以下假设：结晶BGNa完全以其β-异头物形式存在，并且在严格异质条件下与强亲电试剂反应中可用于获得β-葡萄糖苷。
• Acetolysis of a 2,4-O-benzylidene-l-ribo-hex-5-enitol derivative
  作者：János Kuszmann、Benjámin Podányi

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80036-7

  日期：1994.5

  Abstract Acetolysis of ( Z )-1,3-di- O -acetyl-2,4- O -benzylidene-5,6-dideoxy-6- C -(2,4-dichlorophenyl)- l - ribo -hex-5-enitol afforded, besides 2- C -[( S )-acetoxy(2,4-dichlorophenyl)methyl]-3,4,6-tri- O -acetyl-2-deoxy-β- d - allo - and - gluco -hexopyranosylbenzene, ( E )-1,2,3,4-tetra- O -acetyl-5,6-dideoxy-6- C -(2,4-dichlorophenyl)- d - lyxo - and - l - ribo -hex-5-enitol as main products. The

  摘要（Z）-1,3-二-O-乙酰基-2,4-O-亚苄基-5,6-二脱氧-6-C-（2,4-二氯苯基）-1-核糖-hex-5的乙解-2-烯醇，除了2-C-[（S）-乙酰氧基（2,4-二氯苯基）甲基] -3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-d-异位-和-葡萄糖-己基吡喃糖基苯，（E）-1,2,3,4-四-O-乙酰基-5,6-二脱氧-6- C-（2,4-二氯苯基）-d-lyxo-和-l-ribo -hex -5-烯醇为主要产品。该反应的速率以及产物的比例取决于C-3的手性。通过乙酰解相应的1-赤-戊-4-烯醇衍生物来证实这一点。
• Synthesis and Crystal Structure of 1,2,3-Tri-O-acetyl-4,6-di-O-benzylidene-β-d-glucopyranose
  作者：Marco Brito-Arias、Mariana Beltrán-Magaña、Candy Acosta-Santamaría、Judit Galcera、Elies Molins

  DOI：10.1007/s10870-009-9594-0

  日期：2010.1

  The crystal of 1,2,3-Tri-O-acetyl-4,6-di-O-benzylidene-β-d-glucopyranose (I) was studied by X-ray diffraction. (I) crystallizes in the monoclinic space group P2 1 with cell parameters of a = 5.691(3) Å, b = 7.770(2) Å, c = 22.503(7) Å, b = 93.58(5)°, V = 993.1(7) Å3 and Z = 2. The molecular structure of (I) consists of a 4,6-O-benzylidene-glucopyranose moiety which has the 4-OH and 6-OH groups of the glucopyranose protected by glycosidic bonding to a benzylic carbon, forming a benzyl acetal. The other OH groups of the glucopyranose ring are also protected with three acetate groups. In the crystal structure adjacent molecules are linked by C–H···O hydrogen bonds. Summary sentence: Acetate and benzylidene protecting groups has been employed in the synthesis of 1,2,3-Tri-O-acetyl-4,6-di-O-benzylidene-β-d-glucopyranose (I) and its crystal structure has been determined from single crystal X-ray diffraction data.

  1,2,3-三-O-乙酰基-4,6-二-O-亚苄基-β-d-吡喃葡萄糖（I）晶体通过X射线衍射进行了研究。（I）以单斜晶系P2 1结晶，晶胞参数为a=5.691(3) Å，b=7.770(2) Å，c=22.503(7) Å，β=93.58(5)°，V=993.1(7) Å3，Z=2。（I）的分子结构由4,6-O-亚苄基-吡喃葡萄糖部分组成，其中吡喃葡萄糖的4-OH和6-OH基团通过糖苷键与苄基碳相连，形成苄基缩醛。吡喃葡萄糖环的其他OH基团也通过三个乙酸酯基团进行保护。在晶体结构中，相邻分子通过C-H·O氢键相连。总结：在1,2,3-三-O-乙酰基-4,6-二-O-亚苄基-β-d-吡喃葡萄糖（I）的合成中使用了乙酸酯和亚苄基保护基团，其晶体结构通过
• Use of <i>N</i>,<i>O</i>-Dimethylhydroxylamine As an Anomeric Protecting Group in Carbohydrate Synthesis
  作者：Somnath Dasgupta、Mark Nitz

  DOI：10.1021/jo102372m

  日期：2011.3.18

  The N,O-dimethyloxyamine-N-glycosides are introduced as anomerically protected building blocks for carbohydrate synthesis. These N-glycosides are stable to a variety of protecting group manipulations including acylation, alkylation, silylation, and acetal formation. The alkoxyamine-N-glycosides can be cleaved selectively with N-chlorosuccinimide to give the desired hemiacetals in excellent yield. Furthermore, these N-glycosides are stable to the activation conditions required for glycosylation using thioglycoside and trichloroacetimidate glycosyl donors suggesting N,O-dialkoxyamine-N-glycosides will be useful for complex oligosaccharide synthesis.
• Carbohydrate Strengthens the Immunotherapeutic Effect of Small-Molecule PD-L1 Inhibitors
  作者：Qian Dong、Mengya Tong、Xiaolu Yu、Lei Wang、Jiwei Ao、Dongliang Guan、Yubo Tang、Junjie Liu、Li Long、Yongliang Tong、Shanhua Fang、Hu Zhou、Yongzhuo Huang、Likun Gong、Liguang Lou、Wei Huang

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.2c01347

  日期：2023.6.8

  immunotherapy. Small-molecule PD-L1 inhibitors also attract significant research interests but remain challenging in the efficacy and safety. Carbohydrate moiety and carbohydrate-binding proteins (lectins) play important roles in immune modulation including antigen recognition and presenting. Herein, we reported a novel strategy to strengthen the immunotherapeutic effect of small-molecule PD-L1 inhibitors by introducing

  PD-1/PD-L1 检查点阻断已在癌症免疫治疗中取得了巨大成功。小分子 PD-L1 抑制剂也引起了人们的广泛研究兴趣，但在功效和安全性方面仍然具有挑战性。碳水化合物部分和碳水化合物结合蛋白（凝集素）在免疫调节（包括抗原识别和呈递）中发挥重要作用。在此，我们报道了一种通过引入糖基序来增强小分子PD-L1抑制剂免疫治疗效果的新策略，该策略可以利用碳水化合物介导的免疫增强来治疗癌症。数据显示，含有甘露糖或N-乙酰氨基葡萄糖的糖苷化合物在IFN-γ分泌方面表现出最佳效果。此外，与非糖基化化合物相比，糖苷C3C15在 CT26 和黑色素瘤 B16-F10 肿瘤模型中表现出显着较低的细胞毒性和有效的体内抗肿瘤效力，并具有良好的耐受性。值得注意的是，肿瘤浸润淋巴细胞 (TIL) 分析验证了糖苷治疗后 CD3+、CD4+、CD8+ 和颗粒酶 B+ T 细胞增加。这项工作提出了改进免疫疗法的新概念。