(S)-2-bromo-cyclohex-2-en-1-ol | 61426-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (S)-2-bromo-cyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: (S)-2-bromo-2-cyclohexen-1-ol；(S)-2-bromocyclohex-2-en-1-ol；(-)-2-bromo-2-cyclohexenol；(S)-2-bromocyclohex-2-enol；2-bromo-2-cyclohexenol；2-bromocyclohex-2-enol；(1S)-2-bromocyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 61426-49-1；109380-07-6；109431-74-5；122797-27-7
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: SVDKKDWANPIULS-LURJTMIESA-N

物化性质

• 熔点：
  38.2-40.2 °C
• 沸点：
  93 °C
• 密度：
  1.622±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-bromo-cyclohex-2-en-1-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 丁酸丁酯 、 碘苯二乙酸 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  取代苯酚，苯胺和衍生的4-羟基环己-2-烯-1-酮的酶催化合成Cyclohex-2-en-1-one顺式二醇

  摘要：

  甲苯双加氧酶催化的顺式取代的苯胺和苯酚基板-dihydroxylations，具有恶臭假单胞菌UV4突变菌株和大肠杆菌的pCL-4T重组菌株，得到相同的芳烃顺-dihydrodiols，其中分离作为优选环己-2-烯1-one顺式-二醇互变异构体。通过对苯胺和苯酚在甲苯双加氧酶活性位点的初步分子对接研究预测了这些顺式-二醇代谢物。使用恶臭假单胞菌对环己-2-烯-1-酮顺式二醇和对苯二酚代谢物进行进一步的生物转化发现UV4全细胞可产生4-羟基环己-2-烯-1-酮作为一种新型的苯酚生物产品。提出了涉及烯还原酶和羰基还原酶催化反应的多步途径，以解释4-羟基环己-2--2--1-酮代谢产物的产生。通过形成相应的三甲基甲硅烷基醚衍生物，显示了4-羟基环己-2-烯-1-酮代谢物的酚水合互变异构体的证据。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700711
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-环己烯-1-酮 在 carbonyl reductase (CRED) 作用下， 生成 (S)-2-bromo-cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  取代苯酚，苯胺和衍生的4-羟基环己-2-烯-1-酮的酶催化合成Cyclohex-2-en-1-one顺式二醇

  摘要：

  甲苯双加氧酶催化的顺式取代的苯胺和苯酚基板-dihydroxylations，具有恶臭假单胞菌UV4突变菌株和大肠杆菌的pCL-4T重组菌株，得到相同的芳烃顺-dihydrodiols，其中分离作为优选环己-2-烯1-one顺式-二醇互变异构体。通过对苯胺和苯酚在甲苯双加氧酶活性位点的初步分子对接研究预测了这些顺式-二醇代谢物。使用恶臭假单胞菌对环己-2-烯-1-酮顺式二醇和对苯二酚代谢物进行进一步的生物转化发现UV4全细胞可产生4-羟基环己-2-烯-1-酮作为一种新型的苯酚生物产品。提出了涉及烯还原酶和羰基还原酶催化反应的多步途径，以解释4-羟基环己-2--2--1-酮代谢产物的产生。通过形成相应的三甲基甲硅烷基醚衍生物，显示了4-羟基环己-2-烯-1-酮代谢物的酚水合互变异构体的证据。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700711

文献信息

• A stable and easily prepared catalyst for the enantioselective reduction of ketones. Applications to multistep syntheses
  作者：E. J. Corey、Raman K. Bakshi、Saizo Shibata、Chung Pin Chen、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/ja00259a075

  日期：1987.12

  recently described a new method for the catalytic enantioselective reduction of ketones to chiral secondary alcohols.' The stoichiometric reagent in the reduction is borane (usually 0.6 molfmol of ketone), and the catalyst is a chiral oxazaborolidine such as 1 (0.05-0.1 molfmol of ketone). Excellent enantioselectivities, easy recoverability of the chiral catalyst predecessor, near quantitative yields, short

  我们最近描述了一种将酮催化对映选择性还原为手性仲醇的新方法。还原反应的化学计量试剂为硼烷（通常为0.6molfmol酮），催化剂为手性氧氮杂硼烷如1（0.05-0.1molfmol酮）。优异的对映选择性、手性催化剂前身的易回收性、接近定量的产率、较短的反应时间（在 23°C 下为几分钟）以及产品绝对构型的可预测性有助于该 (CBS') 工艺的出色效用。本文报告了该领域在改进实用性和重要应用方面的几项后续发展。与对空气和水分均敏感的 1 相比，B-甲基化恶唑硼烷2可在室温下储存在密闭容器中，并在空气中称重或转移。催化剂 2 也比催化剂 1 更容易制备。 (S)-的反应
• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Total Synthesis of Echinopines A and B
  作者：K. C. Nicolaou、Hanfeng Ding、Jean-Alexandre Richard、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1021/ja9093988

  日期：2010.3.24

  Echinopines A and B [(+)-1 and (+)-2], two naturally occurring compounds characterized with a unique [3.5.5.7] carbon framework, have been synthesized in both enantiomeric and racemic forms. Their total synthesis involves a novel intramolecular rhodium-catalyzed cyclopropanation (4 --> 16) and a samarium diiodide-mediated ring closure (3 --> 37).

  Echinopines A 和 B [(+)-1 和 (+)-2] 是两种天然存在的化合物，具有独特的 [3.5.5.7] 碳骨架，已以对映体和外消旋形式合成。他们的全合成涉及新型分子内铑催化的环丙烷化反应 (4 --> 16) 和二碘化钐介导的闭环 (3 --> 37)。
• Enantioselective Installation of Quaternary Centers in Cyclic Oxonitriles
  作者：Yakup Gunes、Nejat Arcelik、Ertan Sahin、Fraser F. Fleming、Ramazan Altundas

  DOI：10.1002/ejoc.201500895

  日期：2015.10

  Quaternary centers are rapidly and selectively installed in a series of seven-membered and bridged cyclic oxonitriles through conjugate addition of an alkoxide to chloroalkenenitriles, followed by a Claisen rearrangement. Using this strategy, the stereogenic information of the carbinol in secondary allylic alcohols is transferred to the newly generated quaternary center. Experimentally, the sequence

  通过将醇盐与氯烯腈共轭加成，然后进行克莱森重排，四元中心快速且选择性地安装在一系列七元和桥连环状氧腈中。使用这种策略，仲烯丙醇中甲醇的立体信息被转移到新生成的季中心。实验上，该序列在一次合成操作中以良好的收率和高选择性快速得到烷基氰基环庚酮和双环烷酮甲腈。
• An Enantiocontrolled Approach for the Synthesis of Chiral 3,5-Disubstituted 2(1H)-pyridinones
  作者：David R. Williams、David C. Kammler、William R. F. Goundry

  DOI：10.3987/com-05-s(t)70

  日期：——

  for the convergent synthesis of chiral, nonracemic 5-substituted 3-acyl-2(1H)-pyridinones is reported. Claisen rearrangement provides direct access to the α-branched 2-[4-(tert-butyldimethylsilanoxy)cyclohex-2-enyl]-3-hydroxypropionaldehyde as a key intermediate. The application of mild oxidation conditions facilitates the preparation of a series of 3,5-disubstituted 2(1H)-pyridinones.

  报道了手性非外消旋 5-取代 3-酰基-2(1H)-吡啶酮的聚合合成的对映选择性路线。Claisen 重排提供了直接获得 α-支链 2-[4-(叔丁基二甲基硅烷氧基)环己-2-烯基]-3-羟基丙醛作为关键中间体的途径。温和氧化条件的应用促进了一系列 3,5-二取代 2(1H)-吡啶酮的制备。