methyl 2-((3R,3aS,4aS,7R,8aS,9S,9aR,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-(2-oxoheptylidene)decahydrofuro[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-7-yl)acetate | 1353268-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-((3R,3aS,4aS,7R,8aS,9S,9aR,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-(2-oxoheptylidene)decahydrofuro[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-7-yl)acetate
• CAS: 1353268-47-9
• 化学式: C₂₆H₄₄O₈Si
• 分子量: 512.716
• InChiKey: NZFMYWJBNDAMPY-PEIZCNHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  100.52
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((3R,3aS,4aS,7R,8aS,9S,9aR,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-(2-oxoheptylidene)decahydrofuro[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-7-yl)acetate 在 camphor-10-sulfonic acid 、 二甲基二环氧乙烷 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-((2R,3R,3aR,4aR,5S,5aS,7R,9aS,10aR,10bR)-3,3a-dihydroxy-2-pentyldodecahydro-2,5-epoxyfuro[2',3':4,5]furo[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-7-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  天然产物软海绵素类中缺失的成员软海绵素 A 的全合成

  摘要：

  据报道，软软骨素 A 是天然产物软软骨素类中的幻影成员。合成的亮点包括：（1）通过催化不对称Cr介导的12和13b偶联合成C1-C19结构单元6b；(2) 通过不对称 Ni/Cr 介导的偶联合成 19 的右半部分，然后是碱诱导的呋喃形成和椎名大环内酯化；(3) 通过 Ni/Cr 介导的 5 与 19 偶联合成烯酮 20，然后氧化；(4) 从 20 合成软海绵素 A，使用新发现的高选择性 TMSOTf 介导的 C38-epi-软海绵素 A 与软海绵素 A 的平衡。明确提出了两个证据来确定由此合成的软海绵素 A 的结构: 一种是从 19 和 23 合成去甲软海绵素 A (24)，

  DOI：

  10.1021/ja5013307
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-((2R,4aS,6S,7R,8S,8aS)-7,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-((S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-(2-pentyl-1,3-dioxan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)acetate 在 吡啶 、 pyridine hydrofluoride 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.03h， 生成 methyl 2-((3R,3aS,4aS,7R,8aS,9S,9aR,Z)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-(2-oxoheptylidene)decahydrofuro[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-7-yl)acetate 、 methyl 2-((3R,3aS,4aS,7R,8aS,9S,9aR,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-(2-oxoheptylidene)decahydrofuro[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-7-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Halichondrin C

  摘要：

  The first total synthesis of halichondrin C has been completed, highlighted by development of the synthetic method to construct the C8-C14 polycycle. Cr-mediated coupling reactions are used seven times to form a new C C bond. The acid stability of halichondrin C is studied, demonstrating that the macrolactone stabilizes the C8-C14 polycycle, relative to the one present in the C1-C16 model.

  DOI：

  10.1021/ja2108307